一种用于费托轻馏分油吸附精馏耦合工艺的烯烃吸附剂及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114917866A(43)申请公布日2022.08.19(21)申请号202210486034.0C10G25/03(2006.01)(22)申请日2022.05.09(71)申请人中海油天津化工研究设计院有限公司地址300131天津市红桥区丁字沽三号路85号申请人中海油能源发展股份有限公司(72)发明人于海斌李犇靳凤英李滨赵云汪洋赵闯胡智中陈自浩刘恒(51)Int.Cl.B01J20/18(2006.01)B01J20/24(2006.01)B01J20/30(2006.01)B01J20/28(2006.01)C10G7/00(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图1页(54)发明名称一种用于费托轻馏分油吸附精馏耦合工艺的烯烃吸附剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种用于费托轻馏分油吸附精馏耦合分离工艺的烯烃吸附剂及其制备方法，该方法采用常规分子筛合成原料，经过溶铝、溶硅、成胶、连续式晶化和分离后得到分子筛产物，该方法晶化时间极大缩短晶化时间，提高生产效率并降低生成成本。制得的烯烃吸附剂应用于费托轻馏分油(C4～C10)吸附精馏耦合分离工艺，对费托轻馏分油(C4～C10)中烯烃具有高饱和吸附量和选择性，吸附剂应用于吸附精馏耦合分离工艺，获得α‑烯烃纯度大于99.2％，收率大于85％。CN114917866ACN114917866A权利要求书1/2页1.一种用于费托轻馏分油吸附精馏耦合工艺的烯烃吸附剂，其特征在于：所述烯烃吸附剂包括80～90wt％金属离子交换的分子筛、10～20wt％的助剂，其中金属离子交换的分子筛吸附剂骨架中的n(SiO2)/n(Al2O3)＝2.2～2.8。所述的金属离子为包括Fe、Cs、Ti、Ba中的一种或几种，所述烯烃吸附剂和金属离子交换的分子筛吸附剂的比表2面积为500～700m/g，孔径为2～5nm；所述烯烃吸附剂在NH3‑TPD分析中酸中心脱附温度在120‑300℃。2.根据权利要求1所述的烯烃吸附剂，其特征在于，所述烯烃吸附剂装填在吸附精馏塔中应用于费托轻馏分油吸附精馏耦合分离工艺，吸附精馏耦合分离工艺获得α‑烯烃纯度≥99.2％，收率≥85％。3.根据权利要求1所述的烯烃吸附剂，其特征在于，所述金属离子交换的分子筛的晶粒粒径为0.5～5μm，比表面积600～700m2/g，孔径3～4nm，孔体积0.2～0.8cm3/g。4.根据权利要求1所述的烯烃吸附剂，其特征在于，所述金属离子交换的分子筛的晶粒粒径的骨架中的n(SiO2)/n(Al2O3)＝2.3～2.5，所述烯烃吸附剂在NH3‑TPD分析中酸中心脱附温度在200～250℃。5.根据权利要求1所述的烯烃吸附剂，其特征在于，所述金属离子交换的分子筛由溶铝、溶硅、成胶、连续式晶化、离子交换，再经成型步骤后制得；所述连续式晶化步骤是在连续晶化装置中进行，将成胶步骤得到的成胶溶液输送至连续晶化装置原料罐中，控制此过程将溶液升温至晶化温度，温度为90～120℃，成胶溶液从原料罐经过一段细长管道进行晶化，经1～2h后流出装置，经抽滤分离后高温烘干，温度120～200℃，时间12～24h，得到分子筛产物。6.一种权利要求1所述的烯烃吸附剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)将铝源在水中溶解得到铝源水溶液；2)将硅源在水中溶解得到硅源水溶液；3)在温度≤20℃的低温水浴中，缓慢均匀地将铝源水溶液滴入硅源水溶液中，过程持续搅拌，成胶时间控制在≤30min，得成胶溶液，完成后继续搅拌20～40min；4)将所述成胶溶液输送至连续化晶化装置原料罐中，控制此过程将溶液升温至晶化温度，温度为90～120℃，成胶溶液从原料罐经过一段细长管道进行晶化，经1～2h后流出装置，经抽滤分离后高温烘干，温度120～200℃，时间12～24h，得到分子筛产物；5)将得到的分子筛所述分子筛产物置于离子交换装置进行离子交换，交换金属离子包括Fe、Cs、Ti、Ba中的一种或几种，后经烘干后，程序升温焙烧，得到离子交换后的分子筛产物；6)最后将离子交换后的分子筛产物和助剂混合成型、烘干、焙烧后制得；其中各组分含量为：80～90wt％分子筛，10～20％助剂；其中成型工艺采用滚球、造粒其中一种，制得成型烯烃吸附剂的粒径为1～3mm。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述分子筛合成投料摩尔比为：SiO2/Al2O3＝2.0～3.0，Na2O/SiO2＝1.0～5.0，H2O/SiO2＝50～400。8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的程序升温焙烧包括：先在2h内升温至250～300℃，然后保持温度焙烧1.5～2.5h后，在2h内继续程序升温至450～550℃，保持温度继续焙烧3～5