一种基于乳液界面交联的载农药木质素微胶囊及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109362723A(43)申请公布日2019.02.22(21)申请号201811452189.2(22)申请日2018.11.30(71)申请人华南理工大学地址510640广东省广州市天河区五山路381号(72)发明人庞煜霞罗艳玲邱学青杨东杰易聪华楼宏铭(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人裘晖(51)Int.Cl.A01N25/28(2006.01)A01N43/90(2006.01)A01P7/04(2006.01)B01J13/16(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图3页(54)发明名称一种基于乳液界面交联的载农药木质素微胶囊及其制备方法(57)摘要本发明属于农药微胶囊制备技术领域，公开了一种基于乳液界面交联的载农药木质素微胶囊及其制备方法。本发明制备方法先采用曼尼希法制备胺化木质素，再在水中碱溶酸析制备胺化木质素粒子分散液，加入交联剂，作为水相；将农药和有机溶剂混合作为油相；将水相和油相混合、乳化，制备O/W型Pickering乳液；加入催化剂，加热交联反应，得到载农药木质素微胶囊。本发明还提供上述方法制备的载农药木质素微胶囊，以来源于工业副产物的木质素作为合成微胶囊壁材的原料之一，囊壁材料成本低、可降解；囊壁结构致密能有效延缓农药有效成分的释放，且木质素分子中含有大量受阻酚结构，也有利于进一步提高增强光敏或氧敏农药的光稳定性。CN109362723ACN109362723A权利要求书1/2页1.一种基于乳液界面交联的载农药木质素微胶囊的制备方法，其特征在于先采用曼尼希法制备胺化木质素，再在水中碱溶酸析制备胺化木质素粒子分散液，加入交联剂，作为水相；将农药和有机溶剂混合作为油相；将水相和油相混合、乳化，制备O/W型Pickering乳液；加入催化剂，加热交联反应，得到载农药木质素微胶囊。2.根据权利要求1所述的基于乳液界面交联的载农药木质素微胶囊的制备方法，其特征在于各组分用量为，质量份：水100份；胺化木质素1～10份；交联剂0.4～10份；农药0.1～12份；有机溶剂10～60份；催化剂0.01～0.1份。3.根据权利要求1所述的基于乳液界面交联的载农药木质素微胶囊的制备方法，其特征在于：所述采用曼尼希法制备胺化木质素由包括以下步骤制备得到：将木质素溶于pH9～12碱液中，加入胺化剂、甲醛溶液，加热反应，得到胺化木质素。4.根据权利要求3所述的基于乳液界面交联的载农药木质素微胶囊的制备方法，其特征在于：所用木质素、胺化剂、甲醛的质量比为10：(10～20)：(47～95)；所述加热反应为在70～90℃下反应3～5h。5.根据权利要求3所述的基于乳液界面交联的载农药木质素微胶囊的制备方法，其特征在于：所述的胺化剂包括乙二胺、己二胺和二亚乙基三胺中的至少一种；所述的木质素包括碱木质素和酶解木质素中的至少一种；所述的碱木质素包括木浆黑液、竹浆黑液、麦草浆黑液、芦苇浆黑液、蔗渣浆黑液、龙须草浆黑液、棉杆浆黑液和棉浆粕黑液中的一种，经过酸析干燥后的酸析木质素粉；所述的酶解木质素包括把植物原料中的纤维素发酵制备酒精的残渣中分离提取的木质素。6.根据权利要求1所述的基于乳液界面交联的载农药木质素微胶囊的制备方法，其特征在于：所述的交联剂:包括戊二醛、二羟甲基乙烯脲、柠檬酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、乙二醇二缩水甘油醚中的至少一种；所述的农药为脂溶性农药；所述的有机溶剂包括甲苯、环己酮和异佛尔酮中的一种；所述的催化剂包括次磷酸钠、硝酸锌和氯化钠中的至少一种。7.根据权利要求1所述的基于乳液界面交联的载农药木质素微胶囊的制备方法，其特征在于：所述的乳化为在8000～13000rpm下乳化处理5～20min；所述的加热交联反应为在50～300rpm的搅拌速度、50～80℃下反应1～8h。8.根据权利要求1所述的基于乳液界面交联的载农药木质素微胶囊的制备方法，其特征在于制备方法中，胺化木质素在水中碱溶酸析制备胺化木质素粒子分散液，指将胺化木质素溶于碱液中，再加入酸，使木质素析出形成胺化木质素粒子分散液。9.根据权利要求1所述的基于乳液界面交联的载农药木质素微胶囊的制备方法，其特征在于具体包括以下步骤：(1)胺化木质素粒子分散液的制备：把胺化木质素加入到水中，加入碱调节pH为9～12，得到胺化木质素溶液，过滤取滤液，再加入酸至pH为4～6，得到胺化木质素粒子分散液；(2)Pickering乳液制备：把胺化木质素粒子分散液加入交联剂作为水相，将农药溶于有机溶剂中作为油相，油水两相混合后，乳化，得到木质素粒子稳定的水包油型Pickering乳液；(3)载农药木质素微胶囊的合成：往乳液中加入催化剂，加热交联反应，得到载农药木