一种癸基缩水甘油醚的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115819376A(43)申请公布日2023.03.21(21)申请号202211638701.9(22)申请日2022.12.20(71)申请人江苏扬农锦湖化工有限公司地址211900江苏省扬州市仪征市大连路2号申请人江苏扬农化工集团有限公司(72)发明人龚雨侯晶晶杨颖俞孝伟陈铭铸孙祥孙泰龙(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569专利代理师王立普(51)Int.Cl.C07D301/02(2006.01)C07D303/22(2006.01)C07D301/32(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种癸基缩水甘油醚的制备方法(57)摘要本发明属于环氧树脂合成技术领域，具体涉及一种癸基缩水甘油醚的制备方法。本发明在醚化开环反应中采用过量的环氧氯丙烷与正癸醇反应，减少了副反应的发生，并将不同的催化剂复合使用，在醚化开环反应阶段采用酸催化剂，在环化反应阶段采用相转移催化剂，保证了醚化开环反应和环化反应具有较高的反应活性和选择性，所得中间产物氯醇醚在相转移催化剂存在下，加碱进行环化反应，最终降低了产物中的水解氯，从而降低产物中的总氯水平。本发明不使用有机溶剂，消除了溶剂残留在产物中的可能，还避免了溶剂挥发对环境造成的影响。CN115819376ACN115819376A权利要求书1/1页1.一种癸基缩水甘油醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将正癸醇、环氧氯丙烷和酸催化剂混合进行醚化开环反应，得到表氯醇癸基醚，结构如式I所示，所述正癸醇和环氧氯丙烷的摩尔比为1:1.05～1.25；(2)将所述表氯醇癸基醚、相转移催化剂和碱水溶液混合进行环化反应，得到癸基缩水甘油醚；所述环化反应的压力为‑0.089～‑0.092MPa。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醚化开环反应的温度为55～63℃，保温时间为2～4h。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述环化反应的温度为60～71℃，保温时间为3～6h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酸催化剂为路易斯酸，所述路易斯酸包括四氯化锡、高氯酸锌、三氟化硼乙醚、三氯化铁和三氯化铝中一种或几种；所述相转移催化剂包括苄基三乙基氯化铵和四丁基溴化铵中一种或几种。5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述酸催化剂和正癸醇的质量比为0.5～2:100。6.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂和正癸醇的质量比为0.5～2:100。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱水溶液中的碱和环氧氯丙烷的摩尔比0.78～1.5:1，所述碱水溶液的浓度为30～50wt％。8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于，所述碱水溶液中的碱包括NaOH和KOH中的一种或两种。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述混合进行醚化开环反应为：将正癸醇和酸催化剂混合后升温至醚化开环反应的温度，然后滴加环氧氯丙烷进行醚化开环反应。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述混合进行环化反应为：将表氯醇癸基醚和相转移催化剂混合后升温至环化反应的温度，然后滴加碱水溶液进行环化反应。2CN115819376A说明书1/6页一种癸基缩水甘油醚的制备方法技术领域[0001]本发明属于环氧树脂合成技术领域，具体涉及一种癸基缩水甘油醚的制备方法。背景技术[0002]癸基缩水甘油醚是一种单官能基稀释剂，因其无色透明、粘度低、稀释效果以及润湿性能好，被用作活性稀释剂，可以降低树脂的粘度，提高树脂的柔韧性，还可以用于浇注缠绕成型的电器产品，提高机械性能。[0003]目前，国内关于癸基缩水甘油醚的合成方法相关报道很少。有的研究人员采用一步法：在相转移催化剂作用下，以环氧氯丙烷、碱和正癸醇为原料，催化剂先在水相中和碱形成离子对，该离子对可溶于有机溶剂，在强烈搅拌下被萃取到有机相，与有机相中的醇形成烷氧负离子，再与环氧氯丙烷反应得到癸基缩水甘油醚，催化剂重新形成并回到水相。[0004]《化工时刊》(2003.17.1)中报道了一种癸基缩水甘油醚的合成方法，以相转移催化剂催化合成癸基缩水甘油醚，相转移催化剂采用四乙基溴化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵或四丁基溴化铵为催化剂，反应方程式如下：[0005][0006]该方法在合成癸基缩水甘油醚时，以甲苯作有机溶剂，但是甲苯无法完全回收，会有一部分挥发损失或者残留在产物中。并且，该方法使用一步法合成癸基缩水甘油醚，采用等当量的正癸醇与环氧氯丙烷反应，由于链增长副产物的生成，导致大量的正癸醇残留在产物中，即使采用过量的环氧氯丙烷参与反应，也不能完全消除残留在产物中的正癸醇，并且环氧