一种辛基缩水甘油醚的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115947702A(43)申请公布日2023.04.11(21)申请号202211591709.4(22)申请日2022.12.12(71)申请人江苏扬农锦湖化工有限公司地址211900江苏省扬州市仪征市大连路2号申请人江苏扬农化工集团有限公司(72)发明人朱毓新杨颖侯晶晶俞孝伟陈铭铸季华孙祥龚雨(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569专利代理师王立普(51)Int.Cl.C07D301/28(2006.01)C07D303/22(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种辛基缩水甘油醚的制备方法(57)摘要本发明属于环氧树脂改性技术领域，具体涉及一种辛基缩水甘油醚的制备方法。本发明将正辛醇和环氧氯丙烷进行醚化开环反应和闭环反应，复合使用酸催化剂和相转移催化剂，在醚化开环反应阶段采用酸催化剂，闭环反应阶段采用相转移催化剂，保证了醚化开环反应和闭环反应具有较高的反应活性和选择性。本发明在闭环反应过程中通过减压脱水促进反应进行，有效降低了产物中的水解氯含量，很好地解决了现有技术制备辛基缩水甘油醚碱耗高和水解氯高的问题。CN115947702ACN115947702A权利要求书1/1页1.一种辛基缩水甘油醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将正辛醇、环氧氯丙烷和酸催化剂混合进行醚化开环反应，得到表氯醇辛基醚，结构式为CH3(CH2)6CH2OCH2CH(OH)CH2Cl；(2)将所述表氯醇辛基醚、相转移催化剂和碱水溶液混合进行闭环反应，得到辛基缩水甘油醚；所述碱水溶液中的碱与表氯醇辛基醚的摩尔比为0.8～1:1；所述闭环反应在脱水条件下进行，压力为94～96kPa。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醚化开环反应的温度为50～60℃，保温时间为1～4小时。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述闭环反应的温度为65～75℃，保温时间为3～6小时。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酸催化剂为路易斯酸，所述路易斯酸包括四氯化锡、高氯酸锌、三氟化硼乙醚、三氯化铁和三氯化铝中一种或几种；所述酸催化剂与正辛醇的质量比为0.5～2:100。5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述正辛醇与环氧氯丙烷的摩尔比为1.1～1.5:1。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂包括聚乙二醇、四丁基溴化铵、乙基三苯基溴化膦和乙基三苯基碘化膦中的一种或几种；所述相转移催化剂与表氯醇辛基醚的质量比为0.3～1.2:100。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱水溶液的浓度为30～50wt％。8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述混合进行醚化开环反应为：将正辛醇升温至醚化开环反应的温度后加入酸催化剂，然后滴加环氧氯丙烷进行醚化开环反应。9.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，所述混合进行闭环反应为：向表氯醇辛基醚中加入相转移催化剂，然后滴加碱水溶液进行闭环反应。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述闭环反应后进行后处理，所述后处理为：将闭环反应所得产物水洗后依次进行中和、过滤和真空脱水。2CN115947702A说明书1/5页一种辛基缩水甘油醚的制备方法技术领域[0001]本发明属于环氧树脂改性技术领域，具体涉及一种辛基缩水甘油醚的制备方法。背景技术[0002]辛基缩水甘油醚是一种环氧活性稀释剂，为无色透明液体，具有气味小、毒性低、挥发性低和化学稳定性好等性能优势。辛基缩水甘油醚稀释效果好，耐热性好，可以降低环氧树脂的粘度，用于涂料和胶粘剂，适用于灌封、浇铸和浸渍等工艺，广泛用于电子、电器、机电、机械和建筑等行业。[0003]根据催化剂的种类，辛基缩水甘油醚的合成方法可以分为酸催化法和相转移催化法。[0004]中国专利CN112250646A报道了一种烷基缩水甘油醚的合成方法，其催化剂选自四丁基溴化铵、乙基三苯基溴化膦和乙基三苯基碘化膦中的一种或多种。但是，根据其记载的原料用量关系，可以换算得到碱和环氧氯丙烷的摩尔比在2～3:1之间，可见该合成方法碱耗高。[0005]关于酸催化法合成辛基缩水甘油醚，目前工业上以正辛醇为原料，在路易斯酸催化下，与环氧氯丙烷加成开环得到表氯醇醚结构的中间物，再与碱反应闭环脱去氯化氢，得到辛基缩水甘油醚，反应方程式如下：[0006]加成开环：[0007][0008]其中，R＝‑CH3(CH2)6CH2。该酸催化法合成辛基缩水甘油醚同样存在碱耗高和产物水解氯高的问题。[0009]因此，如何在低碱耗下制备水解氯低的辛基缩水甘油醚，是本领域亟待解决的问题。发明内容[0010]本发明的目的在于提供一种辛基缩水甘油醚的