一种十二烷基缩水甘油醚的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115785025A(43)申请公布日2023.03.14(21)申请号202211599575.0(22)申请日2022.12.12(71)申请人江苏扬农锦湖化工有限公司地址211900江苏省扬州市仪征市大连路2号申请人江苏扬农化工集团有限公司(72)发明人孙泰龙侯晶晶杨颖俞孝伟孙祥朱毓新龚雨奚羽(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569专利代理师王立普(51)Int.Cl.C07D301/28(2006.01)C07D303/22(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种十二烷基缩水甘油醚的制备方法(57)摘要本发明提供了一种十二烷基缩水甘油醚的制备方法，属于有机合成技术领域。本发明采用过量的1‑十二醇与环氧氯丙烷反应，避免了副反应的发生，预反应后将残留的1‑十二醇和环氧氯丙烷通过减压蒸馏和汽提回收，有效提高了产物纯度，降低了水解氯含量；本发明复合使用酸催化剂和相转移催化剂，保证了醚化和闭环反应具有较高的反应活性和选择性，所得中间产物氯醇醚在相转移催化剂存在下，加碱进行闭环反应，能够提高产品纯度和收率，并缩短反应时间。实施例结果表明，本发明方法所得十二烷基缩水甘油醚水解氯含量为476～561ppm，纯度为94～96％。CN115785025ACN115785025A权利要求书1/1页1.一种十二烷基缩水甘油醚的制备方法，包括以下步骤：将1‑十二醇、环氧氯丙烷和路易斯酸催化剂混合，进行醚化开环反应，对所得醚化开环反应液进行减压蒸馏，回收未反应的环氧氯丙烷和1‑十二醇，得到中间体表氯醇十二烷基醚；所述1‑十二醇和环氧氯丙烷的摩尔比为1:1.05～1.4；将所述中间体表氯醇十二烷基醚与相转移催化剂、无机碱液混合，在真空条件下进行闭环反应，得到十二烷基缩水甘油醚。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述路易斯酸催化剂为四氯化锡、高氯酸锌、三氟化硼乙醚、三氯化铁和三氯化铝中的一种或几种；所述路易斯酸催化剂的质量为1‑十二醇质量的0.5～2％。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醚化开环反应的温度为60～110℃，时间为1～7h。4.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，所述减压蒸馏的温度为90～110℃，真空度为90～95kPa。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂为季铵盐；所述相转移催化剂的质量为1‑十二醇质量的0.5～2％。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述季铵盐为四乙基溴化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵和四丁基溴化铵中的一种或几种。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述无机碱液中的无机碱与环氧氯丙烷的摩尔比为0.8～1.5:1。8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于，所述无机碱液为NaOH溶液和/或KOH溶液；所述无机碱液的质量浓度为30～50％。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述闭环反应的温度为60～90℃，时间为3～6h，真空度为81～98kPa。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述所述闭环反应后，还包括对所得闭环反应液进行后处理，所述后处理包括：对所述闭环反应液进行水洗、中和和脱水，得到十二烷基缩水甘油醚纯品。2CN115785025A说明书1/5页一种十二烷基缩水甘油醚的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种十二烷基缩水甘油醚的制备方法。背景技术[0002]十二烷基缩水甘油醚是一种环氧活性稀释剂，无色透明液体，具有沸点高、不易挥发、毒性低、以及良好的化学稳定性。在结构上，得益于1‑十二醇较长的碳链，使其具有较高的沸点，以及良好的热稳定性。十二烷基缩水甘油醚稀释效果好，挥发性小、粘度低、柔性好，在织物整理剂、环氧稀释剂、氯化物稳定剂、环氧固化剂等方面也具有独特的应用。[0003]对于十二烷基缩水甘油醚的合成，通常采用二步法工艺，环氧氯丙烷和十二醇在酸催化剂作用下先进开环反应，生成氯醇醚中间体，然后氯醇醚与氢氧化钠进行闭环反应，产物经固液分离、水洗、精制等工序处理制得产品。其反应方程式如下：[0004]醚化：[0005][0006]目前的十二烷基缩水甘油醚的制备中普遍存在反应活性低、水解氯高等问题。在十二烷基缩水甘油醚的合成方法中，路易斯酸催化法的中间产物氯醇醚的仲羟基会竞争性参与环氧基的开环加成反应，生成链增长副产物。当采用等当量的1‑十二醇与环氧氯丙烷反应时，由于链增长副产物的生成，且1‑十二醇反应活性较低，导致有大量的原料1‑十二醇残留在产物中，即使采用过量的环氧化物参与反应，仍不能完全消除原料1‑十二醇的残留，产物纯度低，而产物的环氧值却被进一步