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(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102333751A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102333751A(43)申请公布日2012.01.25(21)申请号201080009118.0(51)Int.Cl.(22)申请日2010.02.24C07C45/46(2006.01)(30)优先权数据12/3933102009.02.26US(85)PCT申请进入国家阶段日2011.08.24(86)PCT申请的申请数据PCT/US2010/0251462010.02.24(87)PCT申请的公布数据WO2010/099144EN2010.09.02(71)申请人纳幕尔杜邦公司地址美国特拉华州(72)发明人K-S·李M·F·文森特(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人孟慧岚李炳爱权利要求书1页说明书4页(54)发明名称用作制备3,4′-二乙酰氧基二苯甲酮的中间体的3,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法(57)摘要本发明提供了一种合成3,4′-二羟基二苯甲酮的方法,所述方法通过在路易斯酸和质子酸的存在下使间羟基苯甲酸与苯酚反应。在反应完成后除去路易斯酸和质子酸,然后使3,4′-二羟基二苯甲酮与水(温度不高于10℃)和氢氧化铵接触,随后进行过滤。之后,可在无机酸和活性炭的存在下使已过滤的材料与乙酰化试剂反应以形成3,4′-二乙酰氧基二苯甲酮。CN102375ACCNN110233375102333765A权利要求书1/1页1.制备3,4′-二羟基二苯甲酮的方法,所述方法按顺序包括:(a)将间羟基苯甲酸、苯酚、质子酸以及路易斯酸合并以形成混合物,(b)将步骤(a)的搅拌过的混合物加热到27-33℃范围的温度和至少5psig的压力,以形成在溶液中以固体形式存在的3,4′-二羟基二苯甲酮反应产物,(c)从形成的3,4′-二羟基二苯甲酮反应产物中除去至少一部分质子酸和路易斯酸,(d)使步骤(c)的反应产物与(i)温度不高于10℃的水以及(ii)氢氧化铵接触以获得4.5至6范围内的pH;(e)将步骤(d)的混合物过滤以分离出3,4′-二羟基二苯甲酮固体。2.权利要求1的方法,其中步骤(a)包括(i)形成间羟基苯甲酸、苯酚和质子酸的溶液,(ii)将路易斯酸加入到步骤(i)的溶液中。3.权利要求1的方法,其中所述质子酸为氟化氢、硫酸或氢溴酸。4.权利要求3的方法,其中所述质子酸为氟化氢。5.权利要求1的方法,其中质子酸的重量为间羟基苯甲酸和苯酚的总重量的至少两倍。6.权利要求1的方法,其中所述路易斯酸为氯化铝、氯化铁(III)、三氟化硼、五氯化铌或镧系元素三氟甲磺酸盐。7.权利要求6的方法,其中所述路易斯酸为三氟化硼。8.权利要求1的方法,其中所述质子酸为氟化氢并且所述路易斯酸为三氟化硼。9.根据权利要求1的方法,其中步骤(b)的压力为至少10psig。10.权利要求1的方法,所述方法包括以下附加步骤:(f)在无机酸和活性炭的存在下使3,4′-二羟基二苯甲酮与乙酰化试剂反应以形成3,4′-二乙酰氧基二苯甲酮。11.权利要求10的方法,所述方法包括以下附加步骤:(g)将步骤(f)的3,4′-二乙酰氧基二苯甲酮通过用酸预洗涤过的硅藻土过滤器进行过滤以制备滤液。12.权利要求11的方法,所述方法包括以下附加步骤:(h)使3,4′-二乙酰氧基二苯甲酮滤液与水在不高于10℃的温度接触以及;(i)将水与3,4′-二乙酰氧基二苯甲酮分离。2CCNN110233375102333765A说明书1/4页用作制备3,4′-二乙酰氧基二苯甲酮的中间体的3,4′-二羟基二苯甲酮的制备方法[0001]发明背景发明领域[0002]本发明涉及一种制备3,4′-二羟基二苯甲酮的方法,所述3,4′-二羟基二苯甲酮用作制备3,4′-二乙酰氧基二苯甲酮的中间体。[0003]相关领域说明[0004]现有技术中公开了多种制备3,4′-二羟基二苯甲酮的方法,包括1981年5月26日公布的US4,269,965、1981年1月13日公布的US4,245,082、以及1985年2月19日公布的US4,500,699,它们均被授予RobertS.Irwin。[0005]需要一种经过改进、有效并且经济的方法来制备3,4′-二羟基二苯甲酮,其为制备3,4-二乙酰氧基二苯甲酮的有用中间体。[0006]发明概述[0007]本发明涉及一种制备3,4′-二羟基二苯甲酮的方法,该方法按顺序包括:[0008](a)将间羟基苯甲酸、苯酚、质子酸以及路易斯酸合并以形成混合物,[0009](b)将步骤(a)的搅拌过的混合物加热到27-33℃范围的温度和至少5psig的压力,以形成在溶液中以固体形式存在的3,4′-二羟基二苯甲酮反应产物,[0010](c)从形成的3,4′-二羟基二