3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111302970A(43)申请公布日2020.06.19(21)申请号202010258847.5(22)申请日2020.04.03(71)申请人河南农业大学地址450002河南省郑州市金水区文化路95号(72)发明人任运来田欣哲申振鹏赵哲刘文波(74)专利代理机构郑州联科专利事务所(普通合伙)41104代理人付艳丽(51)Int.Cl.C07C253/02(2006.01)C07C255/54(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图2页(54)发明名称3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法(57)摘要本发明提供一种3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法：将3,4-二甲氧基苯基丙酮和氮氧化物加入有机溶剂中，在惰性气体保护下，由铁类催化剂催化反应得到3,4-二甲氧基苯甲腈。该方法以3,4-二甲氧基苯基丙酮为原料，能够在较为温和的反应温度下实现不错的收率。CN111302970ACN111302970A权利要求书1/1页1.3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法，其特征在于：将3,4-二甲氧基苯基丙酮和氮氧化物加入有机溶剂中，在惰性气体保护下，由铁类催化剂催化反应得到3,4-二甲氧基苯甲腈。2.根据权利要求1所述的3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法，其特征在于：所述氮氧化物为亚硝酸钠、二氧化氮或一氧化氮。3.根据权利要求1或2所述的3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法，其特征在于：所述铁类催化剂为三氯化铁、三氟甲磺酸铁或铁的配合物，所述铁的配合物的结构式为：4.根据权利要求2所述的3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法，其特征在于：所述3,4-二甲氧基苯基丙酮和氮氧化物的摩尔比为1:(1～5)。5.根据权利要求4所述的3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法，其特征在于：所述3,4-二甲氧基苯基丙酮和氮氧化物的摩尔比为1:(1.5～2)。6.根据权利要求1所述的3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法，其特征在于：在进行催化反应时，反应温度为0～120℃。7.根据权利要求6所述的3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法，其特征在于：在进行催化反应时，反应温度为70～90℃。8.根据权利要求6所述的3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法，其特征在于：催化反应的反应时间为1～50h。9.根据权利要求7所述的3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法，其特征在于：催化反应的反应时间为15～40h。10.根据权利要求1所述的3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为二甲基亚砜、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺。2CN111302970A说明书1/4页3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体涉及3,4-二甲氧基苯甲腈的制备方法。背景技术[0002]3,4-二甲氧基苯甲腈在化工工业中有着重要的用途，它是生产多种杀虫剂的原料，也可以用于制备一些除草剂、医药和染料。目前合成3,4-二甲氧基苯甲腈的方法很多，主要如下：(1)3,4-二甲氧基甲苯氨氧化法(CatalystsAppliedCatalystA:General,2001年,第208卷,21–34页)；该方法以3,4-二甲氧基甲苯、氨气和氧气为原料，在催化剂的作用下，通过3,4-二甲氧基甲苯中甲基的氨化氧化，来生产3,4-二甲氧基苯甲腈产品。(2)醛肟脱水法(TetrahedronLetters,2016年,第57卷,5700–5702页)；该方法以3,4-二甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛肟或3,4-二甲氧基苯甲酸乙酯为原料，合成醛肟(也可以直接使用醛肟)，再经过醛肟的脱水，得到3,4-二甲氧基苯甲腈产品。(3)酰胺脱水法(Tetrahedron,2015年,第71卷,3795–3801页)；该方法通常以3,4-二甲氧基苯甲酸和尿素为原料，在催化剂的作用下，通过羧基与尿素分解出的氨气的反应，得到酰胺中间体，也有直接使用酰胺的方法(湖北大学学报,2019,41,408–410)。酰胺再发生脱水，生成3,4-二甲氧基苯甲腈。(4)其它方法；文献报道能够以3,4-二甲氧基卤代苯(EuropeanJournalofOrganicChemistry,2019年,第2019卷,6211–6216页)、3,4-二甲氧基苯胺(JournalofChemicalResearch,2012年,第36卷,573–574页)、3,4-二甲氧基苯乙醇(Synthesis,2010年,第2010卷,2631–2635页)为原料，合成3,4-二甲氧基苯甲腈。上述方法都或多或少地存在一些问题，影响其产业化应用的效益，例如氨氧化法和酰胺水法存在反应温度过高、副产物多等缺点，醛肟的脱水法通常收率较低，纯化处理过程复杂。针对这些问题，本发明做出改进