2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的清洁化制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110128253A(43)申请公布日2019.08.16(21)申请号201910368581.7(22)申请日2019.05.05(71)申请人宜都市华阳化工有限责任公司地址443300湖北省宜昌市宜都市陆城镇滨江大道(72)发明人徐明华袁明翔赵定春覃华中(74)专利代理机构宜昌市三峡专利事务所42103代理人成钢(51)Int.Cl.C07C45/61(2006.01)C07C49/84(2006.01)C07C45/78(2006.01)C07C45/82(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的清洁化制备方法(57)摘要本发明种公开了一种2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的清洁化制备方法，其以2,4-二羟基二苯甲酮、碳酸二甲酯为原料，和催化剂及溶剂在带有精馏塔的中压反应釜中控制温度100-200℃反应4-6小时，得到粗品反应液；将粗品反应液趁热过滤，分别收集固态物质和过滤母液，过滤母液冷却结晶，离心，蒸馏精制，得到2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮精品。该方法采用绿色环保的碳酸二甲酯替代剧毒硫酸二甲酯进行甲基化合成反应，通过中压反应装置使用实现了对反应产生二氧化碳进行排放，降低设备安全风险。粗制反应结束2,4-二羟基二苯甲酮转化率达到99%以上，主要副产物2，4-二甲基二苯甲酮含量≤5.0%，精制2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮（BP-3）成品收率≥85%，纯度符合USP质量要求。CN110128253ACN110128253A权利要求书1/1页1.一种2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的清洁化制备方法，其特征在于，具体步骤为：1）将2,4-二羟基二苯甲酮、碳酸二甲酯和催化剂及溶剂混合，在温度100-200℃，在中压反应容器中反应4-6小时，得到粗品反应液；2）将粗品反应液趁热过滤，分别收集固态物质及过滤母液，过滤母液冷却结晶，离心，收集晶体再蒸馏，蒸馏收集馏分采用甲醇或乙醇溶剂重结晶，得到2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮精品。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述2,4-二羟基二苯甲酮、碳酸二甲酯、催化剂及溶剂的重量比为1:0.60~1.5：0.05~0.15：0.5~2.0。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的催化剂为碱性复合催化剂，其采用无机金属碱性化合物氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、碳酸钾、碳酸钠中的至少一种与有机碱氯化三乙基苄基胺、四丁基溴化胺、十六烷基三甲基溴化胺中的至少一种混合而成；无机碱和有机碱的重量比例为1-10:1。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1）反应开始前抽真空到-0.09MPa至-0.1MPa，然后关闭中压反应容器阀门开始升温反应。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1）中压反应容器由中压不锈钢反应釜和中压填料精馏塔构成，通过精馏分离排出反应生成的二氧化碳冷凝气体。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2）中粗品反应液趁热过滤后收集的固态物质为中间体2,4-二羟基二苯甲酮盐和催化剂的混合物，返回步骤1）中再利用。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2）中趁热过滤后的母液进行冷却结晶，然后离心，离心过程收集的母液蒸馏回收碳酸二甲酯和溶剂一起返回步骤1）重复利用。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：离心母液进行蒸馏处理时，蒸馏剩余物浓缩至母液总量10-20wt%，冷冻结晶析出产物为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2,4-二甲氧基二苯甲酮的混合物。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤1）中溶剂为极性溶剂，具体为：甲醇、乙醇，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺、乙腈或丙酮。10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述2,4-二羟基二苯甲酮为粗品或精品。2CN110128253A说明书1/5页2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的清洁化制备方法技术领域[0001]本发明属于化工合成技术领域，具体涉及一种紫外线吸收剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的清洁化制备方法。背景技术[0002]2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3)是一种良好的化妆品防晒添加剂，美国药典名称：Oxybenzone。CAS：131-57-7；分子式：C14H12O3，具有下述结构式：[0003][0004]CN101323564A公开了2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮生产方法，其生产过程主要包括BP-1粗品与硫酸二甲酯在正已烷溶液中，以碳酸钠为中和剂，反应制备BP-3。采用2，4-二羟基二苯甲酮同硫酸二甲酯进行甲基化反应，硫酸二甲酯具有良好的反应活，但是反应后生成大量的甲基硫酸钠高盐副产物需要水洗去除，存在回收利用价值低，环保处理成本过高的问题。[00