一种手性（R）-苯甘氨醇盐酸盐的制备及合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102863343A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102863343A(43)申请公布日2013.01.09(21)申请号201210400168.2(22)申请日2012.10.20(71)申请人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学151信箱，合肥市屯溪路193号(72)发明人罗梅(51)Int.Cl.C07C215/28(2006.01)C07C213/08(2006.01)B01J31/02(2006.01)C07F7/18(2006.01)权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书33页页附图附图11页(54)发明名称一种手性（R）-苯甘氨醇盐酸盐的制备及合成方法(57)摘要一种新型（R）-苯甘氨醇盐酸盐，其化学式如下：该化合物的合成方法是1:4.27:1.42的苯甲酰乙腈、（R）-苯甘氨醇与无水氯化锌在氯苯溶液中反应3天后，柱层析分离，用石油醚/二氯甲烷（7/3）洗脱，将收集的最后组分点自然挥发，得目标产物（R）-苯甘氨醇盐酸盐。该化合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示良好的催化性能，其产率分别高达89%。CN1028634ACN102863343A权利要求书1/1页1.本发明所称的一种（R）-苯甘氨醇盐酸盐是由苯甲酰乙腈、（D）-苯甘氨醇与无水氯化锌制备的由以下化学式所示的化合物：（Ⅰ）。2.由权利要求1所述的配合物(I)，在293(2)K温度下，在OxfordX-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073A）以w-Theta扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群P2(1)2(1)2(1)，晶胞参数：a=6.420(2)Aalpha=90deg；b=7.304(2)A，beta=90deg；c=19.891(6)A，gamma=90deg。3.由权利要求1所述的化合物(I)的合成方法，包括合成和分离，所述的合成1:4.27:1.42的苯甲酰乙腈、（R）-苯甘氨醇与无水氯化锌在氯苯溶液中反应3天，柱层析分离，用石油醚/二氯甲烷（7/3）洗脱，将收集的最后组分点自然挥发，得目标产物（R）-苯甘氨醇盐酸盐。2CN102863343A说明书1/3页一种手性（R）-苯甘氨醇盐酸盐的制备及合成方法[0001]一、技术领域本发明涉及一种季铵盐的制备及合成方法，确切地说是一种手性（R）-苯甘氨醇盐酸盐的制备及合成方法。[0002]二、背景技术季铵盐的合成方法已有许多文献报道。早在1956年，日本化学会报道了一些季铵盐的合成方法，1959年，美国化学会也报道了季铵盐类的合成方法。[0003]参考文献：1.Surrey,AlexanderR.;Lesher,GeorgeY.;Mayer,J.Richard;Webb,Wm.G.JournaloftheAmericanChemicalSociety(1959),812894-7;2.Davis,M.JournaloftheChemicalSociety(1956),337-43。[0004]申请人在合成配合物的实验中，未得到目标产物配合物，却得到了另一种新型手性化合物（R）-苯甘氨醇盐酸盐。[0005]三、发明内容本发明旨在提供手性（R）-苯甘氨醇盐酸盐，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。[0006]本发明所称的一种（R）-苯甘氨醇盐酸盐是由苯甲酰乙腈、（D）-苯甘氨醇与无水氯化锌制备的由以下化学式所示的化合物：（Ⅰ）。化学名称：（R）-苯甘氨醇盐酸盐,简称化合物(I)。[0007]本合成方法包括合成和分离，所述的合成1:4.27:1.42的苯甲酰乙腈、（R）-苯甘氨醇与无水氯化锌在氯苯溶液中反应3天，柱层析分离，用石油醚/二氯甲烷（7/3）洗脱，将收集的最后组分点自然挥发，得目标产物（R）-苯甘氨醇盐酸盐。[0008]其反应机理可推测为或（R）-苯甘氨醇在强的lewis酸作用下，与146mol%氯化锌作用，形成氯化氢，然后与过量的（R）-苯甘氨醇成盐，形成（R）-苯甘氨醇盐酸盐。本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。[0009]四、附图说明图1是(R)-苯甘氨醇盐酸盐的X-衍射分析图。[0010]五、具体实施方式1.手性（R）-α-苯乙胺盐酸盐的制备3CN102863343A说明书2/3页在100mL烧瓶中,无水无氧条件下,加入无水氯化锌1.43g(10.5mmol),苯甲酰乙腈1.0g（7.2mmol），(R)-苯甘氨醇4.27g（10.48mmol）,氯苯40mL,将混合物回流72h,停止反应柱层析分离，用石油醚/二氯甲烷（7/3）洗脱，将收集的最后组分点自然挥发，得目51标产物，产率：25%,[a]D=+11.52º(c=0.08,CH3OH),HNMR(500