一种手性（S）-苯甘氨醇盐酸盐的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103204780A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103204780103204780A(43)申请公布日2013.07.17(21)申请号201310179446.0(22)申请日2013.05.15(71)申请人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱，合肥市屯溪路193号(72)发明人罗梅(51)Int.Cl.C07C215/28(2006.01)C07C213/08(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书3页说明书3页附图1页附图1页(54)发明名称一种手性（S）-苯甘氨醇盐酸盐的合成方法(57)摘要一种新型（S）-苯甘氨醇盐酸盐，其化学式如下：该化合物的合成方法1:1.6:1.1的间氰基苯胺、（S）-苯甘氨醇与六水合三氯化铬在氯苯溶液中反应三天后，热过滤，滤渣用三氯甲烷及乙醇溶解，自然挥发后得到产物手性无色晶体（S）-苯甘氨醇盐酸盐。CN103204780ACN1032478ACN103204780A权利要求书1/1页1.一种（S）-苯甘氨醇盐酸盐的合成方法，包括合成和分离，其特征在于：1:1.6:1.1的间氰基苯胺、（S）-苯甘氨醇与六水合三氯化铬在氯苯溶液中反应三天后，热过滤，滤渣用三氯甲烷及乙醇溶解，自然挥发后得到产物手性无色晶体（S）-苯甘氨醇盐酸盐，其化学式如下：（Ⅰ）。2CN103204780A说明书1/3页一种手性（S）-苯甘氨醇盐酸盐的合成方法[0001]一、技术领域本发明涉及一种季铵盐的制备及合成方法，确切地说是一种手性（S）-苯甘氨醇盐酸盐的制备及合成方法。[0002]二、背景技术季铵盐的合成方法已有许多文献报道。早在1956年，化学会期刊报道了一些季铵盐的合成方法，1959年，美国化学会也报道了季铵盐类的合成方法。[0003]参考文献：1.Surrey,AlexanderR.;Lesher,GeorgeY.;Mayer,J.Richard;Webb,Wm.G.JournaloftheAmericanChemicalSociety(1959),812894-7;2.Davis,M.JournaloftheChemicalSociety(1956),337-43.。[0004]申请人在合成N-与六水合三氯化钐配合物的实验中，未得到目标产物配合物，却得到了另一种新型手性化合物（S）-苯甘氨醇盐酸盐。[0005]三、发明内容本发明旨在提供手性（S）-苯甘氨醇盐酸盐，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。[0006]本发明所称的一种（S）-苯甘氨醇盐酸盐是由N-(2-氰乙基)-N-(2-羟乙基)苯胺、（S）-苯甘氨醇与六水合三氯化铬制备的由以下化学式所示的化合物：（Ⅰ）化学名称：（S）-苯甘氨醇盐酸盐,简称化合物(I)。[0007]本合成方法包括合成和分离，所述的合成1:1.6:1.1的间氰基苯胺、（S）-苯甘氨醇与六水合三氯化铬在氯苯溶液中反应三天后，热过滤，滤渣用三氯甲烷及乙醇溶解，自然挥发后得到产物手性无色晶体（S）-苯甘氨醇盐酸盐。[0008]其反应机理可推测为间氰基苯胺或（S）-苯甘氨醇在强的lewis酸作用下，与110mol%三氯化铬作用，形成氯化氢，然后与过量的（S）-苯甘氨醇成盐，形成（S）-苯甘氨醇盐酸盐。本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。[0009]四、附图说明图1是(S)-苯甘氨醇盐酸盐的X-衍射分析图。3CN103204780A说明书2/3页[0010]五、具体实施方式1.手性（S）-苯甘氨醇盐酸盐的制备在100mL烧瓶中,无水无氧条件下,加入六水合三氯化铬5.0g(18.76mmol),间氰基苯胺2.1488g（16.9mmol），(S)-苯甘氨醇3.6908（26.94mmol）,氯苯40mL,将混合物回流60h,反应三天后，热过滤，滤渣用三氯甲烷及乙醇溶解，自然挥发后得到产物手性无色晶体（S）-苯甘氨醇盐酸盐反应三天后，热过滤，滤渣用三氯甲烷及乙醇溶解，自然挥发后5得到产物手性无色晶体（S）-苯甘氨醇盐酸盐，产率：60%；m.p.:98-100°C,[a]D=-33.691º(c=0.148,CH3OH),HNMR(500MHz,CDCl3)8.4（5s,br,1H）,7.30–7.49(m,5H),5.74–5.82(m,1H),4.14(d,J=4.5Hz,1H),2.40(s,br,1H).13CNMR(75MHz,CDCl3)130.1,123.0(x2),122.1，122.0(x2),57.4,50.5,元素分析结果如下：理论值:C,55.34%;H,6.97%;N,8.07;实测值:C,55.28%;H,6.56%;N,8.08%.;HR