一种手性铜配合物的用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103285924103285924B(45)授权公告日2015.02.04(21)申请号201310276751.1(22)申请日2013.07.03(73)专利权人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱合肥市屯溪路193号(72)发明人罗梅王春耀(51)Int.Cl.C07C201/12(2006.01)C07C205/16(2006.01)C07C205/32(2006.01)C07C205/08(2006.01)B01J31/22(2006.01)审查员龙巧云权权利要求书1页利要求书1页说明书3页说明书3页附图1页附图1页(54)发明名称一种手性铜配合物的用途(57)摘要本发明为一种手性铜配合物的用途。一种二[（S）-缬氨醇]乙酸铜配合物的用途，该配合物在芳醛与硝基甲烷制备目标产物时作为催化剂，所取的芳醛包括苯甲醛或取代苯甲醛，如4-甲氧基苯甲醛、4-氟苯甲醛，4-溴苯甲醛、4-氯苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、2-溴苯甲醛、2-甲基苯甲醛和1-萘醛。CN103285924BCN10328594BCN103285924B权利要求书1/1页1.一种由以下化学式所示的手性铜配合物催化剂在亨利反应中的应用：手性铜配合物催化剂的合成：称取S-缬氨醇2.4756g、一水合乙酸铜1.5972g，甲苯40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，滤液静置；将油状滤渣溶于无水甲醇中，静置挥发，几天后析出适合于X-单晶衍射的浅绿色晶体；手性铜配合物催化剂在亨利反应中的应用：手性铜配合物催化剂0.148mmol,苯甲醛0.10mL及硝基甲烷0.50mL,在室温下搅拌6h，用核磁监测，转化率：>99％。2CN103285924B说明书1/3页一种手性铜配合物的用途[0001]一、技术领域[0002]本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）的用途，特别涉及含氮的金属有机配合物的用途，确切地说是一种二[（S）-缬氨醇]乙酸铜配合物的用途。[0003]二、背景技术[0004]手性氮金属有机配合物具有一些优良的催化性能，与材料科学、有机合成、生命科学等学科密切相关，含Cu-N键的手性氨基醇金属有机配合物在高分子和有机合成不对称催化领域具有重要意义。成为国内外研究的热点之一，已经有大量的文献报道。（1-17）[0005]1.HeterogeneousChiralCopperComplexesofAminoAlcoholforAsymmetricNitroaldolReaction，Mayani,VishalJ.;Abdi,SayedH.R.;Kureshy,RukhsanaI.;Khan,Noor-ulH.;Das,Anjan;Bajaj,HariC.JournalofOrganicChemistry(2010),75(18),6191-6195.[0006]2.Chiralbinuclearcopper(II)catalyzednitroaldolreaction:scopeandmechanism，[0007]Jammi,Suribabu;Saha,Prasenjit;Sanyashi,Sridhar;Sakthivel,Sekarpandi;Punniyamurthy,Tharmalingam，Tetrahedron(2008),64(51),11724-11731。[0008]二、发明内容[0009]本发明旨在为芳醛与硝基甲烷的加成反应制备目标产物，所要解决的技术问题是提供高效催化剂。本发明所称的手性铜配合物是由一水合乙酸铜与L-缬氨醇制备的由以下化学式所示的化合物：[0010][0011]（I）。[0012]化学名称：二[（S）-缬氨醇]乙酸铜配合物,简称配合物(I)。[0013]本合成方法包括合成和分离，所述的合成用S-缬氨醇与一水合乙酸铜以摩尔比3:1进行反应，称取S-缬氨醇2.4756g(0.024mol)、一水合乙酸铜1.5972g（0.08mol），甲苯40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，滤液静置。将油状滤渣溶于无水甲醇中，静置挥发，几天后析出适合与X-单晶衍射的浅绿色晶体。[0014]合成反应如下：3CN103285924B说明书2/3页[0015][0016]本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。[0017]Henry反应是经典的有机人名反应之一。该反应是指羰基化合物通常是芳醛和有α-氢的硝基化合物之间的缩合反应,反应的结果是硝基的α-碳原子加成到羰基上,形成具有羟基、硝基的双官能团的化合物。Henry反应的产物可以方便地转化为各式各样有重要用途的化合物,如β-氨基醇、