一种手性锌配合物的用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103272645103272645B(45)授权公告日2014.11.05(21)申请号201310243719.3(22)申请日2013.06.19(73)专利权人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱合肥市屯溪路193号(72)发明人罗梅(51)Int.Cl.B01J31/22(2006.01)C07F3/06(2006.01)C07C201/12(2006.01)C07C205/04(2006.01)C07C205/09(2006.01)C07C205/32(2006.01)审查员郝秋凤权权利要求书1页利要求书1页说明书4页说明书4页附图1页附图1页(54)发明名称一种手性锌配合物的用途(57)摘要一种氯化三[（S）-亮氨醇]锌配合物的用途，该配合物在芳醛与硝基甲烷制备目标产物时作为催化剂，所取的芳醛包括苯甲醛或取代苯甲醛，如4-甲氧基苯甲醛、4-氟苯甲醛，4-溴苯甲醛、4-氯苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、2-氟苯甲醛和1-萘醛。CN103272645BCN10327645BCN103272645B权利要求书1/1页1.氯化三[(S)-亮氨醇]锌配合物在亨利反应中的应用：氯化三[(S)-亮氨醇]锌配合物的合成：在100mL两口瓶中,加入无水ZnCl21.56g(11.4mmol),50mL氯苯,N-乙基-N-氰乙基苯胺1.56g(8.95mmol),L-亮氨醇4g,将混合物在高温下回流72h,停止反应,静置3天后，得无色结晶；氯化三[(S)-亮氨醇]锌配合催化剂(0.148mmol),苯甲醛0.10mL(0.986mmol)及硝基甲烷(0.50mL,9.255mmol)在室温下搅拌6h，用核磁监测，转化率：>99％。2CN103272645B说明书1/4页一种手性锌配合物的用途[0001]一、技术领域[0002]本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）的用途，特别涉及含氮的金属有机配合物的用途，确切地说是一种氯化三[（S）-亮氨醇]锌配合物的用途。[0003]二、背景技术[0004]金属锌原子序数为30,原子量为65.38，是IIB族、第四周期的过渡元素之一，其价电子结构为3d104s2电子构型。当金属锌失去最外层2个电子后变成为无色的锌离子，锌离子只有+2价一种价态，离子半径为0.748，锌离子的价电子结构为稳定的d电子构型，因此锌离子比较稳定，不易被还原，是较强的路易斯酸。由于锌是过渡元素，锌离子具有较小的离子半径、较大的有效核电荷，同时锌离子有空的4s及4p价电子轨道可接受外来配体的孤对电子，因而锌离子对配体具有较强的吸引力，即锌离子的结构特点使其具有很强的形成配合物的倾向，而且锌离子的配位方式灵活多变，可以生成配位数为3,4,5和6的配合物，其配位的空间构型有三角形、平面正方形、四面体、三角双锥、四方锥、和八面体等。锌氮金属有机配合物具有一些优良的催化性能，与材料科学、有机合成、生命科学等学科密切相关，含Zn-N键的金属有机配合物在高分子和有机合成不对称催化领域具有重要意义。成为国内外研究的热点之一，已经有大量的文献报道。（1-17）[0005]1.Kantchev,EricAssenB.;O'Brien,ChristopherJ.;Organ,MichaelG.AldrichimicaActa,2006,39(4),97-111.[0006]2.Guillarme,S.;Whiting,A.Synlett(2004),(4),711-713.[0007]3.Pickin,KerryA.;Kindy,JenniferM.;Day,CynthiaS.;Welker,MarkE.JournalofOrganometallicChemistry(2003),681(1-2),120-133.[0008]4.Bayer,A.;Gautun,OddR.Tetrahedron:Asymmetry(2001),12(21),2937-2939.[0009]5.Lee,Y.M.;Li,B.Hoveyda,A.H.JournaloftheAmericanChemicalSociety(2009),131(32),11625-11633.[0010]6.Lee,Y.M.;Akiyama,K.;Gillingham,D.G.;Brown,M.Kevin;Hoveyda,A.H.JournaloftheAmericanChemicalSociety(2008),130(2),446-447.[0011]7.Xu,X.J.;Xi,Z.X.;Chen,WZ.;Wang,D.Q.JournalofCoordinationChem