一种手性噁唑啉钴配合物及其合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103319542103319542B(45)授权公告日2014.12.17(21)申请号201310305283.6CN102267954A,2011.12.07,权利要求1-3.(22)申请日2013.07.21CN102311405A,2012.01.11,权利要求(73)专利权人罗梅1-4.地址230009安徽省合肥市屯溪路193号合审查员温国永肥工业大学南区151信箱(72)发明人罗梅闫兵(51)Int.Cl.C07F15/06(2006.01)B01J31/22(2006.01)C07F7/18(2006.01)C07C205/16(2006.01)C07C201/06(2006.01)(56)对比文件WO9938857A,1999.08.05,权权利要求书1页利要求书1页说明书7页说明书7页附图1页附图1页(54)发明名称一种手性噁唑啉钴配合物及其合成方法(57)摘要一种手性三噁唑啉的钴配合物，其化学式如下：该配合物的合成方法用42.3mol%四水合乙酸钴做催化剂,邻羟基苯甲腈14.87mmol，D-苯甘氨醇3.6798g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，将第二组分点自然挥发得手性三噁唑啉钴配合物单晶。该配合物在苯甲醛的腈硅化反应及亨利反应中均显示一定的催化性能，其产率分别达30.4%,72.3%。CN103319542BCN1039542BCN103319542B权利要求书1/1页1.一种三{2-[4(R)-苯基-4,5-二氢化]-2-噁唑啉基}苯酚钴配合物，其特征在于：由邻羟基苯甲腈、D-苯甘氨醇与四水合乙酸钴制备的、由以下化学式所示的配合物：2.权利要求1所述的配合物(I)，在273(2)k温度下，在牛津X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKα射线以ω-θ扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系,空间群P2(1)2(1)2(1)，晶胞参数：α＝90°；β＝90°.；γ＝90°。3.权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，由邻羟基苯甲腈、D-苯甘氨醇与四水合醋酸钴为原料，包括合成、分离、结晶和洗涤，其特征在于：所述的合成用42.3mol％四水合乙酸钴做催化剂,邻羟基苯甲腈14.87mmol，D-苯甘氨醇3.6798g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，将第二组分点自然挥发得手性双噁唑啉钴配合物单晶。2CN103319542B说明书1/7页一种手性噁唑啉钴配合物及其合成方法[0001]一、技术领域[0002]本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物)及其制备方法，特别涉及含氮的噁唑啉金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性膦酰双胺噁唑啉的钴配合物及其合成方法。[0003]二、背景技术[0004]随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。近年来手性双噁唑啉配体一钴金属配合物的合成有许多文献报道。[0005]参考文献：[0006]1.NCN-PincerCobaltComplexesContainingBis(oxazolinyl)phenylLigands,Hosokawa,Satomi；Ito,Jun-ichi；Nishiyama,Hisao,Organometallics(2013),32(14),3980-3985；[0007]2.Cyclopentadienyl1,2-and1,3-DisubstitutedCobaltSandwichCompounds{η5-[MeOC(O)]2C5H3}Co(η4-C4Ph4):PrecursorsforStericallyHinderedBidentateChiralandAchiralLigands,Singh,Nem；Elias,AnilJ.,Organometallics(2012),31(5),2059-2065；[0008]3.(Py)2Co(CH2SiMe3)2Asaneasilyaccessiblesourceof"CoR2"Zhu,Di；Janssen,FemkeF.B.J.；Budzelaar,PeterH.M.,Or