一种含硫醚的三唑希夫碱杨梅素衍生物、其制备方法及用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109438427A(43)申请公布日2019.03.08(21)申请号201811476187.7A01P1/00(2006.01)(22)申请日2018.12.04(71)申请人贵州大学地址550025贵州省贵阳市花溪区贵州大学（北区）科技处申请人贵州仙草生物科技有限公司(72)发明人薛伟李普陈英张敏金梅梅唐显富王岚贺鸣(74)专利代理机构贵阳东圣专利商标事务有限公司52002代理人袁庆云(51)Int.Cl.C07D405/12(2006.01)C07D409/14(2006.01)A01N43/653(2006.01)权利要求书2页说明书23页(54)发明名称一种含硫醚的三唑希夫碱杨梅素衍生物、其制备方法及用途(57)摘要本发明公开了一种含硫醚的三唑希夫碱杨梅素衍生物、其制备方法及用途，其结构通式如下【A】所示：其中，R为苯基、取代苯基、芳杂环基；n为碳链中碳的个数分别为3、4、5。本发明对烟草花叶病毒、柑橘溃疡病菌和水稻百叶枯病菌有较好防治效果。CN109438427ACN109438427A权利要求书1/2页1.一种含硫醚三唑希夫碱的杨梅素衍生物，其结构通式如下所示：，其中，R为苯基、取代苯基、芳杂环基；n为碳链中碳的个数分别为3、4、5。2.一种含硫醚三唑希夫碱的杨梅素衍生物的制备方法，其合成路线如下：(1)以水合肼、二硫化碳为原料，通过加热回流，固体重结晶制备肼基硫代酰肼(中间体1)：；(2)以肼基硫代酰肼(中间体1)和冰乙酸为原料，通过加热回流，固体重结晶制备4-氨基-5-甲基-4H-1,2-4-三唑-3-巯基(中间体2)：；(3)以4-氨基-5-甲基-4H-1,2-4-三唑-3-巯基(中间体2)和取代醛为原料，以浓硫酸为催化剂，以乙醇为溶剂，制备4(取代亚甲基)-5-甲基-4H-1,2,4-三唑-3-巯基(中间体3)：；(4)以杨梅苷和碘甲烷为原料，以碳酸钾为催化剂，酸性调节制备3-羟基-3’,4’,5’,5,7-五甲氧基杨梅素(中间体4)：2CN109438427A权利要求书2/2页；(5)以3-羟基-3’,4’,5’,5,7-五甲氧基杨梅素(中间体4)和不同链长的二溴烷烃为原料，用碳酸钾为催化剂，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂制备3-溴-5,7-二甲氧基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-4H-色烯-4-酮(中间体5)，如下所示：；(6)以3-溴-5,7-二甲氧基-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-4H-色烯-4-酮(中间体5)和4(取代亚甲基)-5-甲基-4H-1,2,4-三唑-3-巯基(中间体3)为原料，用碳酸钾为催化剂，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂制备含硫醚三唑希夫碱的杨梅素衍生物(目标化合物A)，如下所示：。3.一种含硫醚三唑希夫碱的杨梅素衍生物在抑制烟草花叶病毒方面的应用。4.一种含硫醚三唑希夫碱的杨梅素衍生物在抑制柑橘溃疡病菌和水稻白叶枯病菌的应用。3CN109438427A说明书1/23页一种含硫醚的三唑希夫碱杨梅素衍生物、其制备方法及用途技术领域[0001]本发明涉及化工技术领域，具体来说涉及一种含硫醚的三唑希夫碱杨梅素衍生物，同时还涉及该含硫醚的三唑希夫碱杨梅素衍生物的制备方法，及该含硫醚的三唑希夫碱杨梅素衍生物在抑植物病菌方面的应用。背景技术[0002]杨梅素(3',4',5',3,5,7-六羟基黄酮醇，Myricetin(Myr))，异名杨梅树皮素、杨梅酮，是从杨梅树皮中分离出来的多羟基黄酮类化合物，化学式C15H10O8，相对分子量318.24，黄色针状或颗粒状结晶，熔点324-326℃，溶于甲醇、乙醇、丙酮，不溶于氯仿、石油醚。存在于壳斗科(Fagaceae)、豆科(leguminosae)、报春花科(primulaceae)、葡萄科(vitaceae)、菊科(compositae)等植物中。据现代药理活性研究显示杨梅素具有抑菌、抗过敏、抗病毒、降血糖、抗炎、抗氧化、保护神经等多种药理活性，显示出丰富的资源优势和巨大的潜在利用价值。[0003]2007年，Naz等(Naz,S.；Siddiqi,R.；Ahmad,S.食品科学,2007,72(9):M341-345.)研究了杨梅素对葡萄球菌属、棒杆菌属、链球菌属和枯草芽孢杆菌属4种菌属的体外抑菌活性，结果表明，杨梅素对上述4种菌属均有不同程度的抑菌作用。[0004]2009年，刘等(刘洪波,史冬辉,陈安良,应蒙蒙,张立钦.杨梅叶提取物对6种常见植物病菌你的抑制活性[J].浙江林学院学报,2009,26,95-99.)采用生长速率法对杨梅素进行了系统的抑菌作用测定，实验结果表明杨梅素对水稻纹枯病菌、油菜菌核病菌、番茄灰霉病菌、小麦赤霉病菌、