用于聚羟基脂肪酸酯的晶体成核剂.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110023372A(43)申请公布日2019.07.16(21)申请号201780070101.8(74)专利代理机构广州嘉权专利商标事务所有限公司(22)申请日2017.10.1844205代理人黄琳娟(30)优先权数据62/409,5402016.10.18US(51)Int.Cl.C08G63/06(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08K5/00(2006.01)2019.05.13C08G63/88(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2017/0571102017.10.18(87)PCT国际申请的公布数据WO2018/075594EN2018.04.26(71)申请人梅雷迪安生物塑料有限公司地址美国乔治亚州(72)发明人R·阿诺德A·约翰逊权利要求书2页说明书9页(54)发明名称用于聚羟基脂肪酸酯的晶体成核剂(57)摘要本发明涉及用于提高聚羟基脂肪酸酯(PHA)聚合物的结晶速率和/或加工速度的组合物和方法。PHA聚合物因缓慢的结晶速率、降低PHA用于消费品的实用性而声名狼藉。具有类似于PHA的晶体结构且熔点高于PHA的熔点的化合物，如季戊四醇，以及在聚合物的熔点或低于聚合物的熔点发生晶体结构变化的化合物，如硫或硒，作为PHA良好的晶体成核剂。CN110023372ACN110023372A权利要求书1/2页1.一种聚合物组合物，包括：聚合物，其包括至少20摩尔百分比的羟基脂肪酸酯重复单元，以及成核剂，其量为聚合物重量的约0.01％至约20％，其中所述成核剂选自由以下组成的组：(1)具有正交晶体结构的化合物，(2)具有六方晶体结构的化合物，(3)具有四方晶体结构的化合物，(4)具有至少一种晶形的同素异形元素，该晶形为正交的、六方的或四方的，(5)具有至少一种晶形的多态性化合物，该晶形为正交的、六方的、或四方的，以及(6)其混合物。2.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中所述成核剂选自由季戊四醇、二季戊四醇、锐钛矿、钼铅矿、文石、硫、硒、磷、苯甲酰胺及其混合物组成的组。3.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中所述成核剂为季戊四醇。4.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中所述成核剂以聚合物重量的约0.5％至约5％的量存在。5.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中所述聚合物是羟基丁酸酯-羟基己酸酯共聚物。6.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中所述聚合物具有以下结构的第一重复单元，：和以下结构的第二重复单元：其中每个R独立地为C3至C19烷基，以及其中所述聚合物包括约75摩尔百分比至约99摩尔百分比的第一重复单元和约1摩尔百分比至约25摩尔百分比的第二重复单元。7.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中所述聚合物的重均分子量为约10,000至约3,000,000道尔顿。8.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中所述聚合物的熔点为约100℃至约150℃。9.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中所述聚合物的玻璃化转变温度为约-30℃至约10℃。10.一种用于使聚合物结晶的方法，包括步骤：将包括至少20摩尔百分比的羟基脂肪酸酯重复单元的聚合物与成核剂在第一温度混合，所述成核剂的量为聚合物重量的约0.01％至约20％，所述第一温度高于聚合物的熔点约5℃至约15℃；和将混合物冷却至第二温度，所述第二温度为约聚合物的玻璃化转变温度至约成核剂的熔点，其中所述成核剂选自由以下组成的组：(1)具有正交晶体结构的化合物，(2)具有六方晶体结构的化合物，(3)具有四方晶体结构的化合物，(4)具有至少一种晶形的同素异形元素，该晶形为正交的、六方的或四方的，(5)具有至少一种晶形的多态性化合物，该晶形为正2CN110023372A权利要求书2/2页交的、六方的或四方的，以及(6)其混合物。11.根据权利要求10所述的方法，其中所述第一温度为约100℃至约190℃。12.根据权利要求10所述的方法，其中所述第二温度为约50℃至约90℃。13.根据权利要求10所述的方法，其中所述成核剂选自由季戊四醇、二季戊四醇、锐钛矿、钼铅矿、文石、硫、硒、磷、苯甲酰胺及其混合物组成的组。14.根据权利要求10所述的方法，其中所述成核剂为季戊四醇。15.根据权利要求10所述的方法，其中所述成核剂以聚合物重量的约0.5％至约5％的量存在。16.根据权利要求10所述的方法，其中所述聚合物是羟基丁酸酯-羟基己酸酯共聚物。17.根据权利要求10所述的方法，其中所述聚合物的重均分子量为约10,000至约3,000,000道尔顿。18.根据权利要求10所述的方法，其中所述聚合物的熔点为约100℃至约150℃。19.根据权利要求10所述的方法，其