一种磁性纳米复合材料及其制备和在食品检测中的应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111426767A(43)申请公布日2020.07.17(21)申请号202010316891.7G01N30/86(2006.01)(22)申请日2020.04.21(71)申请人沈阳信达泰康医药科技有限公司地址110179辽宁省沈阳市浑南区创新路153-10号（1门）(72)发明人赵龙山杨育文马宏达张天骄李三鸣(74)专利代理机构沈阳飞扬灵睿知识产权代理事务所(普通合伙)21255代理人靳玲(51)Int.Cl.G01N30/02(2006.01)G01N30/06(2006.01)G01N30/34(2006.01)G01N30/72(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图6页(54)发明名称一种磁性纳米复合材料及其制备和在食品检测中的应用(57)摘要本发明属于食品检测技术领域，涉及一种磁性纳米复合材料及其制备和在食品检测中的应用，具体涉及一种离子液体分散液液微萃取和磁固相萃取(DLLME-MSPE)两步萃取技术结合超高效液相色谱串联质谱(UHPLC-MS/MS)对蜂蜜和牛奶中喹诺酮类抗生素进行选择性的萃取和痕量测定的应用。本发明同时提供了一种灵敏且高效的蜂蜜和牛奶中喹诺酮类抗生素的检测方法。本发明制备的磁性纳米复合材料壳聚糖修饰的二氧化硅包裹的磁性多壁碳纳米管的饱和磁化强度为22.9emu/g以上。该磁性纳米复合材料可以作为磁固相萃取吸附剂用于对多种喹诺酮类药物的同时定量分析。CN111426767ACN111426767A权利要求书1/2页1.一种磁性纳米复合材料，其特征在于，通过如下方法制备：(1)由羧基化多壁碳纳米管、十二水合硫酸铁铵以及六水合硫酸亚铁铵在碱性溶液中制备磁性多壁碳纳米管；(2)由上一步合成的羧基化磁性多壁碳纳米管、正硅酸乙酯在乙醇和碱性条件下制备二氧化硅包裹的磁性碳纳米管；(3)由上一步合成的二氧化硅包裹的磁性碳纳米管、壳聚糖、戊二醛在醋酸条件下制备壳聚糖修饰的二氧化硅包裹的磁性碳纳米管。2.如权利要求1所述的磁性纳米复合材料，其特征在于，步骤(1)中多壁碳纳米管、十二水合硫酸铁铵以及六水合硫酸亚铁铵的质量比为：1.0：2.0-8.0：0.8-3.5。3.如权利要求1所述的磁性纳米复合材料，其特征在于，步骤(2)中所述的磁性碳纳米管、正硅酸乙酯的质量比为：1:0.15-0.3。4.如权利要求1所述的磁性纳米复合材料，其特征在于，步骤(3)中所述的二氧化硅包裹的磁性碳纳米管、壳聚糖、戊二醛的质量比为：1：0.5-2：0.05-0.15。5.权利要求1-4任何一项所述的磁性纳米复合材料在食品中喹诺酮类抗生素检测中的应用。6.如权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的喹诺酮类抗生素为环丙沙星、恩诺沙星、氟甲喹中的一种或几种。7.如权利要求5所述的应用，其特征在于，包括如下步骤：(1)样品的预处理蜂蜜：称取一定量的蜂蜜于锥形瓶中中，加蒸馏水稀释后，水浴加热，搅拌混匀使蜂蜜充分分散，制得蜂蜜样品溶液；牛奶：吸取一定量的脱脂牛奶于离心管中，加入乙腈，超声混匀，在高速离心机下离心，取上清液吹干，用乙腈复溶，用蒸馏水定容至10mL，制得牛奶样品溶液；(2)离子液体分散液液微萃取过程在样品溶液中滴加HCl或NaOH溶液调节样品溶液的pH值，然后加入一定量的离子液体和分散剂并涡旋处理；(3)磁固相萃取富集浓缩过程向步骤(2)中混匀的样品溶液中加入磁性纳米材料，涡旋，磁铁吸附使其分离，弃去上清液，得残渣，于该残渣中加入洗脱液，涡旋，分离，得上清液备用；(4)超高效液相色谱串联质谱测定洗脱液中喹诺酮类抗生素的含量。8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，步骤(2)中所述的离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸，分散剂为乙腈，1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸([C4MIM][PF6]):乙腈的体积比为(20-80)μL:100μL。9.如权利要求7所述的应用，其特征在于，步骤(3)中，磁性纳米材料的加入量与样品溶液的重量体积比为：0.2-10mg/mL。10.如权利要求7所述的应用，其特征在于，步骤(4)中，UHPLC-MS/MS法的检测参数超高效液相色谱分离的色谱条件如下：色谱柱：ACQUITYUHPLCC18色谱柱(2.1mm×100mm,1.7μm)；高效液相色谱的流动相为：A：0.2％甲酸-2CN111426767A权利要求书2/2页水，B：乙腈；采用梯度洗脱程序，其梯度程序为：0-6min：45-50％B；6-8min：50-80％B；8-9min：80-45％B；9-12min：45％B；流速：0.2mL/min；柱温：35-40℃；进样量：10μL；质谱条件为：离子源：电喷雾电离源(ESI源)；检测方式：正离子模式；扫描方