一种柴油加氢改质方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102465029A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102465029A(43)申请公布日2012.05.23(21)申请号201010539544.7(22)申请日2010.11.05(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(72)发明人徐大海李扬刘继华丁贺牛世坤李士才(74)专利代理机构抚顺宏达专利代理有限责任公司21102代理人李微(51)Int.Cl.C10G67/02(2006.01)权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书88页页附图附图11页(54)发明名称一种柴油加氢改质方法(57)摘要本发明涉及一种柴油加氢改质方法，原料油和氢气经加热炉首先进入气液混合器，使氢气与原料油充分混合，然后进入第一反应器，在加氢精制条件下与非贵金属加氢催化剂接触，进行常规的加氢精制反应。生成油进入气提混氢设备中，脱除油中溶解的硫化氢和氨，并使氢气在油中达到溶解饱和状态，然后与补充氢混合进入第二反应器与贵金属加氢催化剂接触，进行深度脱芳烃反应，可以获得较好的效果。本发明方法针对石化企业劣质的催化柴油馏分，或含芳烃较多的混合柴油馏分。采用该工艺方法可以生产出硫含量小于10μg/g的超低硫清洁柴油，产品十六烷值可以直接满足国标要求。CN1024659ACN102465029A权利要求书1/1页1.一种柴油加氢改质方法，在柴油加氢处理条件下，原料柴油和氢气经加热炉首先进入气液混合器，使氢气与原料油充分混合，然后进入第一反应器，在加氢精制条件下与非贵金属加氢催化剂接触，进行常规加氢精制反应；所得反应流出物进入气提混氢设备，脱除油中溶解的硫化氢和氨，并使氢气在油中达到溶解饱和状态，然后与补充氢混合进入第二反应器与贵金属加氢催化剂接触，进行深度脱芳烃反应，最终得到清洁柴油产品。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述柴油原料的芳烃含量不小于60％，95％馏出温度小于370℃。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的气液混合器为静态混合器或者动态混合器。4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的静态混合器为SV型、SL型、SH型、SX型、SK型、ISG型或SMV型静态混合器；所述的动态混合器为星齿轮形混合器、动静齿圈形混合器、月牙槽形混合器或球窝形混合器。5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的气提混氢设备包括串联的氢气气提塔和气液混合器。所述的氢气气提塔优选热高压氢气气提塔。所述的气液混合器可以选择前面所述结构的气液混合器。6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的气提混氢设备包括气提混氢器。7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的气提混氢器包括气提部分、分配器和混氢部分。8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的加氢精制条件为：第一反应器氢分压4.0MPa～10.0MPa，反应温度为280℃～380℃，体积空速为1.0h-1～4.0h-1，氢油体积比为200～800；第二反应器氢分压4.0MPa～10.0MPa，反应温度为200℃～300℃，体积空速为1.0h-1～4.0h-1，氢油体积比为100～600。9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，第一反应器使用的加氢处理催化剂为W-Mo-Ni系加氢催化剂，催化剂的组成包括：氧化钨35wt％～42wt％、氧化镍13wt％～20wt％、氧化钼12wt％～18wt％，以氧化物计活性金属总含量为60wt％～80wt％。10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，第二反应器使用的加氢处理催化剂为Pd系加氢催化剂，催化剂的组成包括：钯含量不小于0.1wt％，载体为含硅氧化铝。2CN102465029A说明书1/8页一种柴油加氢改质方法技术领域[0001]本发明涉及一种柴油加氢改质方法，特别是一种需要大幅度提高十六烷值的柴油馏分加氢工艺方法。背景技术[0002]随着世界各国对环保法规要求的日益严格，车用柴油的指标越来越严格。除了对硫、氮等杂质含量有越来越严格的规定以外，芳烃含量的要求也更为严格。欧美汽车排放标准规定柴油的多环芳烃含量不大于11v％，十六烷值不小于51。近年来，随着我国政府对环境保护的不断重视，对于车用柴油的质量要求也在不断提高，国内对车用柴油芳烃含量的要求也会越来越苛刻。[0003]在我国，由于历史原因，催化裂化成为我国重油加工的主要手段，催化柴油约占车用柴油总量的三分之一左右。催化柴油具有硫、氮含量较高，芳烃含量高(一般都在50％以上，高的甚至达到70％～80％)，十六烷值低(20～35)的特点。高芳烃含量是造成柴油十六烷值低的主要原因，并且较高的芳烃含量会造成环境污染。因此，开发大幅度提高高芳含柴