劣质柴油的加氢改质处理方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112625742A(43)申请公布日2021.04.09(21)申请号201910905755.9(51)Int.Cl.(22)申请日2019.09.24C10G65/02(2006.01)(71)申请人中国石油天然气股份有限公司地址100007北京市东城区东直门北大街9号中国石油大厦(72)发明人徐铁钢马宝利徐伟池孙发民张文成郭金涛王刚张全国刘彦峰夏恩东温广明王丹宋金鹤谭明伟吴显军张铁珍李瑞峰郭立艳赵檀董春明张国甲李海岩马守涛(74)专利代理机构北京律诚同业知识产权代理有限公司11006代理人王玉双高龙鑫权利要求书2页说明书10页(54)发明名称劣质柴油的加氢改质处理方法(57)摘要本发明公开了一种劣质柴油加氢改质处理方法，原料油与氢气混合后进入加氢反应器与催化剂接触进行反应，加氢反应器中依次有四个加氢反应区，在第一加氢反应区中装填加氢保护剂，第二加氢反应区中装填加氢精制催化剂I，在第三反应区中装填加氢精制催化剂II，在第四反应区装填加氢改质催化剂。本发明将不同功能催化剂进行合理级配，充分发挥各自催化剂的优势作用，通过各个催化剂之间的协同作用，提高了整体催化剂活性。采用本发明提供的方法，能处理高硫、高氮高芳烃的柴油馏分，在较为缓和的操作条件下，提高了汽油组分加氢选择性，提高了高辛烷值汽油产品的收率。CN112625742ACN112625742A权利要求书1/2页1.一种劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：原料油与氢气混合后进入加氢反应器与催化剂接触进行加氢反应，得到的加氢反应生成物经分离和分馏获得石脑油馏分及柴油馏分，其中，所述石脑油馏分直接出装置作为高辛烷值汽油调和组分或乙烯重整原料，所述柴油馏分直接出装置作为柴油调和组分或循环油，所述循环油循环回装置继续反应；所述加氢反应器中依次设置四个加氢反应区，在第一加氢反应区中装填加氢保护剂，在第二加氢反应区中装填加氢精制催化剂I，在第三反应区中装填加氢精制催化剂II，在第四反应区装填加氢改质催化剂；所述加氢保护剂包括载体和活性金属，所述载体为γ-Al2O3，所述活性金属为钼和第VIII族金属，其中，所述第VIII族金属选自钴和/或镍，以该催化剂的质量为基准，其组成为：γ-Al2O3含量为80％～95％，活性组分以氧化物计含量为5％～20％；所述加氢精制催化剂I为负载型钼镍催化剂，其中，载体为γ-Al2O3，活性组分为钼和镍，助剂为锆和镧，以该催化剂的质量为基准，其组成为：γ-Al2O3含量为45％～78％，ZrO2含量为1％～10％，La2O3含量为1％～10％，活性组分以氧化物计含量为20％～35％；所述加氢精制催化剂II为负载型钨镍催化剂，其中，载体为γ-Al2O3，活性组分为钨和镍，以该催化剂的质量为基准，其组成为：γ-Al2O3含量为64～74％，活性组分以氧化物计含量为26～36％；所述加氢改质催化剂为负载型钼镍催化剂，其中，载体由Y分子筛、无定形硅铝和γ-Al2O3组成，以该催化剂的质量为基准，其组成为：Y分子筛10％～40％，无定形硅铝10％～40％，γ-Al2O320～30％，活性组分以氧化物计含量为25～35％。2.根据权利要求1所述的劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，所述Y分子筛的性质为：SiO2/Al2O3摩尔比20～30，孔容0.60～0.80mL/g，红外酸量0.6～0.9mmol/g。3.根据权利要求1所述的劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，所述无定形硅铝的性质为：SiO2/Al2O3摩尔比40～60，孔容1.4～2.0mL/g，红外酸量0.2～0.4mmol/g。4.根据权利要求1所述的劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，以整体催化剂的体积为基准，所述加氢保护剂、加氢精制催化剂I、加氢精制催化剂II和加氢改质催化剂的装填体积百分数依次为5～10体积％、30～40体积％、15～25体积％和35～45体积％。5.根据权利要求1所述的劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，在所述加氢反应器中的加氢反应区内沿物流方向，催化剂的孔径逐渐变小，粒径逐渐减小，空隙率逐渐变小，活性金属组分含量逐渐增大。6.根据权利要求1所述的劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，所述加氢保护剂、加氢精制催化剂I、加氢精制催化剂II和加氢改质催化剂的平均孔径分别为10～30nm、8～20nm、5～10nm和5～10nm。7.根据权利要求1所述的劣质柴油的加氢改质处理方法，其特征在于，所述加氢保护剂、加氢精制催化剂I、加氢精制催化剂II和加氢改质催化剂III的粒径分别为3～10mm、2～5mm、1～2mm和1～2mm。8.根据权利要求1所述的劣质柴油的加氢改质处理