一种综合回收钨冶炼除钼渣中铜、钼、钨、硫的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110629053A(43)申请公布日2019.12.31(21)申请号201910982680.4C01G39/04(2006.01)(22)申请日2019.10.16C01G41/04(2006.01)C01B17/027(2006.01)(71)申请人中南大学地址410083湖南省长沙市岳麓区麓山南路932号(72)发明人刘旭恒赵中伟陈星宇李江涛何利华熊家金邓立勤(74)专利代理机构长沙智路知识产权代理事务所(普通合伙)43244代理人曲超(51)Int.Cl.C22B34/36(2006.01)C22B7/04(2006.01)C22B15/00(2006.01)C22B34/34(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种综合回收钨冶炼除钼渣中铜、钼、钨、硫的方法(57)摘要本发明公开的一种综合回收钨冶炼除钼渣中铜、钼、钨、硫的方法，包括以下步骤：将除钼渣破碎磨细后置于反应炉中，升温至500～800℃，同时按照一定流速通入氯气至反应结束，得到氯化铜和气态产物；将所得气态产物先降温至380～420℃，得到单质硫磺；再降温至280～320℃，得到氯化钨产品；最后降温至25～50℃，得到氯化钼产品。本发明提供的方法实现了除钼渣中铜、钼、钨、硫的彻底分离，得到的氯化铜可返回钨冶炼的除钼工序，实现了钨冶炼系统中铜资源的循环利用，有利于降低钨冶炼的生产成本，且工艺流程短，操作简单，处理成本较低，易于工业化推广。CN110629053ACN110629053A权利要求书1/1页1.一种综合回收钨冶炼除钼渣中铜、钼、钨、硫的方法，其特征在于，包括以下步骤：将除钼渣破碎磨细后置于反应炉中，升温至500～800℃，同时按照一定流速通入氯气至反应结束，得到氯化铜和气态产物；将所得气态产物先降温至380～420℃，得到单质硫磺；再降温至280～320℃，得到氯化钨产品；最后降温至25～50℃，得到氯化钼产品。2.根据权利要求1所述的综合回收钨冶炼除钼渣中铜、钼、钨、硫的方法，其特征在于，步骤1)中，所述除钼渣破碎磨细至粒度100目≥95％。3.根据权利要求1所述的综合回收钨冶炼除钼渣中铜、钼、钨、硫的方法，其特征在于，步骤1)中，氯气的通入流速为0.5～5L/min，通入时间为1～4h。4.根据权利要求1-3任一所述的综合回收钨冶炼除钼渣中铜、钼、钨、硫的方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将除钼渣破碎磨细至粒度100目≥95％后装入舟皿中，将舟皿置于管式电炉中，将管式电炉升温至500～800℃，同时按照0.5～5L/min的流速通入氯气至反应结束，反应时间为1～4h，得到气态产物；2)将步骤1)所得气态产物通入到第一段恒温储罐中，维持第一段恒温储罐温度为380～420℃；将第一段恒温储罐中排出的气体通入到第二段恒温储罐中，维持第二段恒温储罐温度为280～320℃；再将第二段恒温储罐中排出的气体通入到第三段恒温储罐中，维持第三段恒温储罐温度为25～50℃；第三段恒温储罐中排出的气体经碱液吸收后排空；3)将管式电炉、第一段恒温储罐、第二段恒温储罐和第三段恒温储罐冷却至室温，从舟皿中得到氯化铜，从第一段恒温储罐中得到单质硫磺，从第二段恒温储罐中得到氯化钨产品，从第三段恒温储罐中得到氯化钼产品。2CN110629053A说明书1/4页一种综合回收钨冶炼除钼渣中铜、钼、钨、硫的方法技术领域[0001]本发明涉及稀有金属钨冶炼技术领域，更具体地，涉及一种综合回收钨冶炼除钼渣中铜、钼、钨、硫的方法。背景技术[0002]钨、钼的化学性质比较相似，因此钨精矿中通常都会伴生钼。而钨冶炼产品APT对钼的含量要求非常高(≤20mg/kg)。因此，钨钼分离成为钨冶炼过程中的关键工序。目前，我国80％以上的APT厂家均采用选择性沉淀法除钼。该方法除钼效果高，操作简单，但产出的硫化除钼渣中含有大量的铜、钼、钨等有价金属，具有很高的回收价值。[0003]目前，国内厂家多采用碱性浸出的方法浸出除钼渣中的钼和钨，再将浸出液进行酸化回收钼，剩余的含钨溶液并入钨冶炼系统。此类方法操作较为简单，但存在钨钼浸出率较低、钨钼分离不彻底等缺点，且过程中需消耗大量的酸碱，试剂成本较高。也有少数企业采用火法与湿法联合的工艺处理除钼渣，先将除钼渣进行氧化焙烧，再用碱液浸出钨和钼，而铜留在浸出渣中。这一方法的显著缺点在于焙烧过程中SO2烟气的污染问题，而且这一工艺流程较长，生产成本偏高。因此，目前大多数钨冶炼企业都将除钼渣长期堆存于仓库。随着环保要求的不断提高，除钼渣已被列危险废物名录，如何高效地处理除钼渣来实现其中有价金属的经济高效回收，成为当前钨冶炼过程中非常重要的问题。发明内容[0004]有鉴