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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110937619A(43)申请公布日2020.03.31(21)申请号201911080979.7C01G49/10(2006.01)(22)申请日2019.11.07C01F7/56(2006.01)C03C1/00(2006.01)(71)申请人胡长春C22B23/00(2006.01)地址264200山东省威海市环翠区外窑维C22B59/00(2006.01)多利亚小区27号楼1-1102C22B3/26(2006.01)(72)发明人胡长春胡晓雪C22B3/24(2006.01)(51)Int.Cl.C22B3/22(2006.01)C01F11/28(2006.01)C01B3/04(2006.01)C01D7/16(2006.01)C01C1/16(2006.01)C01F11/18(2006.01)C01F11/46(2006.01)C01C1/02(2006.01)C01C1/24(2006.01)C01B17/22(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称钡渣碳氢协同还原热熔盐法无渣生产工艺(57)摘要本发明涉及钡渣碳氢协同还原热熔盐法无渣生产工艺,包括如下步骤:将钡渣在回转窑中利用玻璃窑炉尾气加热焙烧,通入氢气还原,控制物料温度600-1250℃,氢气作为回转窑钡渣的还原气,钡渣还原成为热物料;(2)熔盐反应罐上部加入氯化铵水溶液,将步骤(1)所得热物料通过反应罐上部进入氯化铵水溶液中反应,控制氯化铵水溶液的温度为60-115℃,反应得到氯酸盐固液混合物并产生氨汽、硫化铵汽体,反应生成物从反应罐底部排出进入固液分离设备实现固液分离。采用本发明工艺方法,可以实现钡渣元素有效利用,达到低成本、高效能地将钡渣全元素资源化得以利用,真正实现生产全过程固体零排放、液体零排放,气体非常低的少量二氧化碳排放甚至二氧化碳零排放。CN110937619ACN110937619A权利要求书1/1页1.钡渣碳氢协同还原热熔盐法无渣生产工艺,其特征在于:包括如下步骤:(1)将钡渣在回转窑中利用玻璃窑炉尾气加热焙烧,通入氢气还原,控制物料温度600-1250℃,氢作为回转窑钡渣的还原剂,钡渣还原成为热物料;(2)经熔盐反应罐上部加入氯化铵水溶液,将步骤(1)所得热物料通过反应罐上部进入氯化铵水溶液中反应,控制氯化铵水溶液温度为60-115℃,氯化铵始终过量,反应得到氯酸盐和酸不溶物固液混合物并产生氨汽、硫化铵汽体,反应后的固液混合物从反应罐底部排出进入固液分离设备实现固液分离。2.根据权利要求1所述的钡渣碳氢协同还原热熔盐法无渣生产工艺,其特征在于:还包括如下步骤:(3)将步骤(1)从回转窑输出的尾气进余热锅炉,余热回收后的尾气温度为170-180℃,尾气通过氨法脱硫,制得硫酸铵;脱硫后的尾气主要为二氧化碳,通过联合制碱制得氯化铵和碳酸钠或者利用氯化钡与二氧化碳制取氯化铵和碳酸钡,反应所需氨来自步骤(2)反应所得,设备串联使用。3.根据权利要求2所述的钡渣碳氢协同还原热熔盐法无渣生产工艺,其特征在于:还包括如下步骤:(4)利用步骤(2)反应输出的汽体与步骤(3)氨吸收生成的硫酸铵,氯化铵的低温液体温度之差,推动朗肯工质做功发电,工质换热器液体氨水收集,收集的氨水一部分进入步骤(3),一部分部分进氨精馏塔制取液氨,液氨通过氨裂解管热解为氢气和氮气。4.根据权利要求1所述的钡渣碳氢协同还原热熔盐法无渣生产工艺,其特征在于:玻璃窑炉高温尾气通过氨裂解管氨热解为氢气和氮气,直接进入回转窑,尾气提供钡渣还原的热能,氢气为还原剂,氮气为保护气。5.根据权利要求1所述的钡渣碳氢协同还原热熔盐法无渣生产工艺,其特征在于:控制液体占反应罐总容积70-80%,反应罐内始终保持负压运行,反应生成物固液分离后得到固态二氧化硅及酸不溶物与液体氯酸盐水溶液。6.根据权利要求4所述的钡渣碳氢协同还原热熔盐法无渣生产工艺,其特征在于:该工艺还包括:将固液分离获得的固体二氧化硅及酸不溶物经再配料进玻璃炉生产制取钡玻璃制品。7.根据权利要求1所述的钡渣碳氢协同还原热熔盐法无渣生产工艺,其特征在于:固液分离后得到的氯酸盐水溶液主要为氯化钡、氯化钙、氯化铝、氯化铁及少量镍、钴、钪等金属氯酸盐,利用萃取树脂法分离分别得到镍、钴、钪等元素;萃取后所得溶液利用结晶温度点不同,转化沉淀,固液分离等方法得到氯化钡,氯化钙、氯化铝和氯化铁。8.根据权利要求1所述的钡渣碳氢协同还原热熔盐法无渣生产工艺,其特征在于:所述玻璃窑炉用于生产钡玻璃制品,玻璃窑炉用煤气作燃料,纯氧或富氧助燃,产生的高温尾气温度为1500-1600℃。2CN110937619A说明书1/5页钡渣碳氢协同还原热熔