烯烃的制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102325741A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102325741A(43)申请公布日2012.01.18(21)申请号201080009030.9(51)Int.Cl.(22)申请日2010.03.12C07C1/22(2006.01)B01J23/66(2006.01)(30)优先权数据B01J27/188(2006.01)2009-0626862009.03.16JPB01J29/70(2006.01)(85)PCT申请进入国家阶段日C07C11/06(2006.01)2011.08.23C07B61/00(2006.01)(86)PCT申请的申请数据C12P7/04(2006.01)PCT/JP2010/0541692010.03.12C12P7/28(2006.01)(87)PCT申请的公布数据WO2010/106966JA2010.09.23(71)申请人三井化学株式会社地址日本东京都(72)发明人大久保英主藤原谦二藤田照典石桥正安(74)专利代理机构北京银龙知识产权代理有限公司11243代理人钟晶於毓桢权利要求书1页说明书11页(54)发明名称烯烃的制造方法(57)摘要本发明目的在于提供一种用于通过单一工序使酮与氢进行直接反应而获得烯烃的、可确立工业上的实用的方法的新的烯烃的制造方法，特别在于提供一种用于使丙酮与氢进行直接反应而以高选择率获得丙烯的新的烯烃的制造方法。本发明的烯烃的制造方法为在脱水催化剂和含银元素的催化剂的存在下使酮与氢进行反应的烯烃的制造方法，所述脱水催化剂为选自含第6族元素的金属氧化物催化剂、沸石、氧化铝、以及将杂多酸具有的质子的一部分或全部用金属阳离子交换而得到的杂多酸盐中的至少一种。CN1023574ACCNN110232574102325754A权利要求书1/1页1.一种烯烃的制造方法，其为，在脱水催化剂和含银元素的催化剂的存在下，使酮与氢进行反应，所述脱水催化剂为选自含至少一种第6族(VIB族)的元素的金属氧化物催化剂、沸石、氧化铝、以及将杂多酸具有的质子的一部分或全部用金属阳离子交换而得到的杂多酸盐中的至少一种。2.如权利要求1所述的烯烃的制造方法，其中，所述含银元素的催化剂进一步含有至少一种第13族(IIIA族)的元素。3.如权利要求1所述的烯烃的制造方法，其中，所述脱水催化剂为选自沸石、γ-氧化铝、钨氧化物、钼氧化物以及将杂多酸具有的质子的一部分或全部用金属阳离子交换而得到的杂多酸盐中的至少一种的脱水催化剂。4.如权利要求1～3中任一项所述的烯烃的制造方法，其中，所述酮为丙酮，所述烯烃为丙烯。5.如权利要求1所述的烯烃的制造方法，其中，所述杂多酸为选自磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸以及硅钼酸中的至少一种的杂多酸。6.如权利要求1所述的烯烃的制造方法，其特征在于，所述杂多酸盐被负载于二氧化硅上。7.如权利要求1所述的烯烃的制造方法，其中，所述反应的反应温度为50～500℃。8.如权利要求1所述的烯烃的制造方法，其中，在所述脱水催化剂和含银元素的催化剂已混合的状态下进行反应。9.如权利要求1所述的烯烃的制造方法，其中，所述酮为从源自植物的原料、利用可生成异丙醇和丙酮的异丙醇生成细菌而获得的丙酮，所述烯烃为丙烯。2CCNN110232574102325754A说明书1/11页烯烃的制造方法技术领域[0001]本发明涉及使酮与氢进行反应来制造烯烃的方法。详细而言，涉及通过单一反应工序，以酮与氢为起始物质，高选择性地制造烯烃的方法。[0002]特别涉及使丙酮与氢进行反应来制造丙烯的方法。详细而言，涉及通过单一反应工序，以丙酮与氢为起始物质来制造丙烯的方法。背景技术[0003]使苯与丙烯进行反应来制造枯烯的方法、将枯烯氧化来制造枯烯过氧化氢的方法、使枯烯过氧化氢进行酸分解来制造苯酚与丙酮的方法，都已经是公知的。将这些反应组合而成的方法是通常被称作枯烯法的苯酚制造方法，是目前苯酚制造方法的主流。[0004]该枯烯法具有兼产丙酮的特征，在同时需要丙酮的情况下成为优点，但在得到的丙酮比其需要过剩的情况下，其与作为原料的丙烯的价格差会向不利的方向发展，使经济性变差。因此，提出了使用各种方法将兼产的丙酮作为枯烯法的原料进行再使用的方法。[0005]提出了如下工艺：丙酮通过氢化可容易地转变为异丙醇，进一步利用脱水反应将该异丙醇制成丙烯之后，使其与苯反应，从而得到枯烯。即，通过二级反应将丙酮转变为丙烯，从而作为枯烯法的原料而再使用(例如，参照专利文献1)。[0006]在如上所述的再使用中，需要在工业上实用地确立由丙酮高选择性地制造丙烯的方法。此外，不仅丙烯，由通常的酮高选择性地制造烯烃的方法如果可在工业上实用地确立，则在其他的工艺中也是有用的。[0007]