烯烃的制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111094218A(43)申请公布日2020.05.01(21)申请号201880057535.9(74)专利代理机构北京尚诚知识产权代理有限(22)申请日2018.05.29公司11322代理人龙淳尹明花(30)优先权数据2017-1747942017.09.12JP(51)Int.Cl.C07C1/24(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C07C11/02(2006.01)2020.03.05C07B61/00(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2018/0204882018.05.29(87)PCT国际申请的公布数据WO2019/053956JA2019.03.21(71)申请人花王株式会社地址日本东京都(72)发明人高田慎吾权利要求书1页说明书14页附图1页(54)发明名称烯烃的制造方法(57)摘要本发明提供一种烯烃的制造方法，根据该制造方法，在脂肪族醇的脱水反应中，能够在短的反应时间内高收率地制造烯烃。一种烯烃的制造方法，其中，在氧化铝催化剂的存在下，通过碳原子数为6以上的脂肪族醇的脱水反应而制造烯烃，所述氧化铝催化剂的平均孔径为12.5nm以上且20.0nm以下。CN111094218ACN111094218A权利要求书1/1页1.一种烯烃的制造方法，其中，在氧化铝催化剂的存在下，通过碳原子数为6以上的脂肪族醇的脱水反应而制造烯烃，所述氧化铝催化剂的平均孔径为12.5nm以上且20.0nm以下。2.根据权利要求1所述的烯烃的制造方法，其中，所述脂肪族醇的碳原子数为8以上且22以下。3.根据权利要求1或2所述的烯烃的制造方法，其中，所述脂肪族醇的碳原子数为14以上且18以下。4.根据权利要求1～3中的任一项所述的烯烃的制造方法，其中，所述脂肪族醇为伯醇。5.根据权利要求1～4中的任一项所述的烯烃的制造方法，其中，所述脂肪族醇为直链脂肪族醇。6.根据权利要求1～5中的任一项所述的烯烃的制造方法，其中，所述脂肪族醇为饱和直链脂肪族醇。7.根据权利要求1～6中的任一项所述的烯烃的制造方法，其中，相对于所述脂肪族醇100质量份，所述氧化铝催化剂的使用量为0.1～20质量份。8.根据权利要求1～7中的任一项所述的烯烃的制造方法，其中，所述氧化铝催化剂为γ-氧化铝。9.根据权利要求1～8中的任一项所述的烯烃的制造方法，其中，所述氧化铝催化剂的平均孔径为13.0nm以上且20.0nm以下。10.根据权利要求1～9中的任一项所述的烯烃的制造方法，其中，所述氧化铝催化剂的平均孔径为13.0nm以上且18.0nm以下。11.根据权利要求1～10中的任一项所述的烯烃的制造方法，其中，所述氧化铝催化剂的平均孔径为13.5nm以上且16.0nm以下。12.根据权利要求1～11中的任一项所述的烯烃的制造方法，其中，所述氧化铝催化剂的细孔容积为大于0.50cm3/g且2.0cm3/g以下。13.根据权利要求1～12中的任一项所述的烯烃的制造方法，其中，所述氧化铝催化剂的BET比表面积为190m2/g以上且500m2/g以下。14.根据权利要求1～13中的任一项所述的烯烃的制造方法，其中，在200℃以上且350℃以下进行所述脱水反应。15.根据权利要求1～14中的任一项所述的烯烃的制造方法，其中，在液相反应中进行所述脱水反应。16.根据权利要求1～15中的任一项所述的烯烃的制造方法，其中，在惰性气氛下或还原气氛下进行所述脱水反应。2CN111094218A说明书1/14页烯烃的制造方法技术领域[0001]本发明涉及一种烯烃的制造方法。背景技术[0002]作为基于醇的脱水反应而制造烯烃化合物的方法，已知有各种方法。例如，在专利文献1(日本特开2008-56671号公报)中公开有一种在固体催化剂即铝硅酸盐的存在下，在反应温度200～400℃，通过气相中的叔醇的脱水反应而制造烯烃化合物的方法。[0003]另外，在专利文献2(日本特公昭59-40057号公报)中公开有一种在活性氧化铝中添加磷酸盐而制备的催化剂的存在下，通过气相中的乙醇的脱水反应而制造乙烯的方法。[0004]进一步，在专利文献3(国际公开第2011/052732号)中记载有使用具有特定的弱酸量的γ-氧化铝等催化剂而进行脂肪族伯醇的液相脱水反应的技术。发明内容[0005]本发明的烯烃的制造方法是在氧化铝催化剂的存在下通过碳原子数为6以上的脂肪族醇的脱水反应而制造烯烃的方法，所述氧化铝催化剂的平均孔径为12.5nm以上且20.0nm以下。附图说明[0006]图1是关于实施例1～4及比较例1～3表示催化剂的平均孔径和原料醇的转化率成为100％的反应时间之间的关系的图。具体实施