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(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102666442A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102666442A(43)申请公布日2012.09.12(21)申请号201080050931.2B01J27/128(2006.01)(22)申请日2010.11.10B01J27/13(2006.01)C07C11/02(2006.01)(30)优先权数据C07B61/00(2006.01)2009-2585122009.11.12JP(85)PCT申请进入国家阶段日2012.05.10(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2010/0699892010.11.10(87)PCT申请的公布数据WO2011/058990JA2011.05.19(71)申请人花王株式会社地址日本东京都(72)发明人石原大辅铃木叙芳田原秀雄檀上洋(74)专利代理机构北京尚诚知识产权代理有限公司11322代理人龙淳(51)Int.Cl.C07C1/207(2006.01)权利要求书权利要求书22页页说明书说明书77页页(54)发明名称链烯烃的制造方法(57)摘要本发明是链烯烃的制造方法,所述方法是在催化剂的存在下,由作为原料的具有β氢原子的羧酸或者其酸酐制造链烯烃的方法,所述催化剂含有选自第8族金属、第9族金属以及第10族金属中的一种以上的金属元素和溴元素,反应温度为120°C~270°C。CN10264ACN102666442A权利要求书1/2页1.一种链烯烃的制造方法,其中,所述制造方法是在催化剂的存在下,由作为原料的具有β氢原子的羧酸或者其酸酐制造链烯烃的方法,所述催化剂含有选自第8族金属、第9族金属以及第10族金属中的一种以上的金属元素和溴元素,反应温度为120°C~270°C。2.如权利要求1所述的链烯烃的制造方法,其中,所述催化剂是在选自第8族金属、第9族金属以及第10族金属中的一种以上的金属元素上配位了溴元素的化合物。3.如权利要求2所述的链烯烃的制造方法,其中,所述金属元素是选自Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd以及Pt中的一种以上的金属元素。4.如权利要求2或3所述的链烯烃的制造方法,其中,相对于1mol具有β氢原子的羧酸或者其酸酐,所述催化剂的使用量作为金属原子为0.00001~0.2mol。5.如权利要求2~4中任一项所述的链烯烃的制造方法,其中,相对于1mol具有β氢原子的羧酸或者其酸酐,所述催化剂的使用量作为金属原子为0.001~0.04mol。6.如权利要求1所述的链烯烃的制造方法,其中,所述催化剂是含有选自第8族金属、第9族金属以及第10族金属中的一种以上的金属元素的化合物和溴化物的混合物。7.如权利要求6所述的链烯烃的制造方法,其中,所述金属元素为选自Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd以及Pt中的一种以上的金属元素。8.如权利要求6或7所述的链烯烃的制造方法,其中,相对于1mol具有β氢原子的羧酸或者其酸酐,所述含有选自第8族金属、第9族金属以及第10族金属中的一种以上的金属元素的化合物的使用量作为金属原子为0.00001~0.2mol。9.如权利要求6~8中任一项所述的链烯烃的制造方法,其中,相对于1mol具有β氢原子的羧酸或者其酸酐,所述含有选自第8族金属、第9族金属以及第10族金属中的一种以上的金属元素的化合物的使用量作为金属原子为0.001~0.03mol。10.如权利要求6~9中任一项所述的链烯烃的制造方法,其中,所述溴化物为选自第1族元素~第7族元素以及第11族元素~第14族元素的元素的溴化物,或者为下述通式(1)所表示的季铵化合物,+-[R-(Y)n]4NBr(1),式中,R表示氢原子或者碳原子数为1~22的烃基,Y表示-Z-(CH2)m-所表示的基团,Z表示醚基、氨基、酰胺基或者酯基,m表示1~6的数,n表示0或者1,多个R、Y以及n分别相同或不同,另外,[R-(Y)n]相互之间形成或不形成环状结构。11.如权利要求6~10中任一项所述的链烯烃的制造方法,其中,相对于1mol具有β氢原子的羧酸或者其酸酐,所述溴化物的使用量为0.001~10mol。12.如权利要求6~11中任一项所述的链烯烃的制造方法,其中,2CN102666442A权利要求书2/2页相对于1mol具有β氢原子的羧酸或者其酸酐,所述溴化物的使用量为0.05~2mol。13.如权利要求1~12中任一项所述的链烯烃的制造方法,其中,进一步含有有机磷类配体作为配体。14.如权利要求13所述的链烯烃的制造方法,其中,相对于1mol第8族金属、第9族金属以及第10族金属的金属原子,所述配体的含量为0.3~100mol。15.如权利要求1~14中任一项所述的链烯烃的制造方法,其中,所述具有β氢原子的羧酸或者其酸酐