一种松香基环氧树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102329309A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102329309A(43)申请公布日2012.01.25(21)申请号201010225279.5C09D7/12(2006.01)(22)申请日2010.07.12C09D167/00(2006.01)C09D5/03(2006.01)(71)申请人中国科学院宁波材料技术与工程研究所地址315201浙江省宁波市镇海区庄市大道519号(72)发明人刘小青朱锦(74)专利代理机构杭州天勤知识产权代理有限公司33224代理人胡红娟(51)Int.Cl.C07D405/14(2006.01)C09F1/04(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种松香基环氧树脂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种适合于聚酯粉末涂料固化的松香基环氧树脂，为式Ⅰ或式Ⅱ所示结构的化合物，其中，R为脂肪族链段或芳香族链段。还公开了该松香基环氧树脂的制备方法，包括：以松香为原料加入催化剂Ⅰ和马来酸酐通过Diels-Alder反应得到马来海松酸酐，然后利用含氨基和羧基的化合物与马来海松酸酐反应制备松香基多元酸，最后将松香基多元酸、环氧卤代烷、催化剂Ⅱ和碱通过一系列化学反应制备得到松香基环氧树脂。本发明松香基环氧树脂，制备工艺环保，制造成本低廉，主要用于固化聚酯粉末涂料。CN10239ACCNN110232930902329319A权利要求书1/2页1.一种松香基环氧树脂，为式Ⅰ或式Ⅱ所示结构的化合物：其中，R为芳香族链段或脂肪族链段。2.如权利要求1所述的松香基环氧树脂，其特征在于，R选自苯基或C1～C10的烷基链段。3.如权利要求1所述的松香基环氧树脂的制备方法，包括步骤：(1)在惰性气体保护下，将松香在催化剂A和马来酸酐存在下进行双烯加成反应，制得马来海松酸酐；(2)将上述马来海松酸酐与同时含氨基和羧基的化合物在有机溶剂中进行酰亚胺化反应，制备得到松香基多元酸；(3)在惰性气体保护中，将上述松香基多元酸与环氧卤代烷在催化剂B和碱存在下进行反应，制得式Ⅰ或式Ⅱ所示的松香基环氧树脂；所述的同时含氨基和羧基的化合物选自脂肪族的氨基一元酸、脂肪族的氨基二元酸、芳香族的氨基一元酸或芳香族的氨基二元酸；所述的催化剂A选自对甲基苯磺酸、对苯二酚中的一种或两种；所述的催化剂B选自脂肪族卤化铵；所述的环氧卤代烷为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷中的一种或两种。4.如权利要求3所述的松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的同时含氨基和羧基的化合物选自H2N-(CH2)n-COOH、2CCNN110232930902329319A权利要求书2/2页中的一种；其中，n为1～10的正整数；m为0～9的整数。5.如权利要求3所述的松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的脂肪族卤化铵选自四甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵、六次甲基四胺中的一种或者几种。6.如权利要求3所述的松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂选用N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、苯、甲苯中的一种或多种。或者，所述的碱选用氢氧化镁、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡中的一种或多种。7.如权利要求3所述的松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的双烯加成反应的条件为：在150℃～220℃反应2小时～5小时。8.如权利要求3所述的松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的酰亚胺化反应的条件为：预先在15℃～35℃搅拌3小时～24小时，再在110℃～170℃搅拌2小时～8小时，冷却。9.如权利要求3所述的松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的反应的条件为：将松香基多元酸与环氧卤代烷在催化剂B存在下于90℃～120℃反应4小时～5小时，冷却至65℃～75℃，加入碱反应4小时～6小时。10.如权利要求1或2所述的松香基环氧树脂在制备聚酯粉末涂料中的应用。3CCNN110232930902329319A说明书1/9页一种松香基环氧树脂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及生物基环氧树脂领域，具体涉及一种松香基环氧树脂及其制备方法。背景技术[0002]目前，随着人们对环境问题的日益重视，世界涂料正在朝着水性化、粉末化、无溶剂化等低污染，无公害的方向发展，溶剂挥发量大、对环境污染严重的传统涂料正面临着巨大的挑战。与传统涂料相比，粉末涂料是一种含100％固体成分的零VOC涂料产品，由于其省资源、无公害、劳动生产效率高等特点，被公认为是一种符合生产效率高、涂膜性能优良、生态环保和经济适用的产品，已成为当今世界范围内最具发展前景的涂料品种之一。[0003]聚酯粉末涂料是继环氧和环氧-聚酯粉末涂料之后发展起来的