含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102311427A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102311427A(43)申请公布日2012.01.11(21)申请号201010222800.XC09F1/04(2006.01)(22)申请日2010.07.09(71)申请人中国科学院宁波材料技术与工程研究所地址315201浙江省宁波市镇海区庄市大道519号(72)发明人刘小青朱锦(74)专利代理机构杭州天勤知识产权代理有限公司33224代理人胡红娟(51)Int.Cl.C07D405/14(2006.01)权利要求书3页说明书12页(54)发明名称含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂，为式I所示结构的化合物：式I中，R为脂肪族链段或芳香族链段。还公开了该松香基环氧树脂的制备方法，包括：以松香为原料加入催化剂A和马来酸酐通过Diels-Alder反应得到马来海松酐，然后利用二元胺与马来海松酸反应制备含有双马来酰亚胺结构的松香二元酸，最后将松香二元酸、环氧卤代烷、催化剂B和碱通过一系列化学反应制备得到含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂。本发明松香基环氧树脂同时具有松香的氢菲环结构单元和酰亚胺结构单元，能够充分发挥酰亚胺结构单元耐高温的优点，且其制备方法，操作简便，适于工业化生产。CN102347ACCNN110231142702311428A权利要求书1/3页1.一种含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂，为式Ⅰ所示结构的化合物：式Ⅰ中，R选自C1～C14的直链烷基链段、C3～C14的支链烷基链段或者含有1～5个苯环的芳香族基团。2.如权利要求1所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂，其特征在于，R选自中的一种；其中，n为0～10的整数。3.如权利要求1所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法，包括步骤：(1)在惰性气体保护中，将松香在催化剂A和马来酸酐存在下进行双烯加成反应，制得马来海松酸酐；(2)将上述马来海松酸酐与二元胺在有机溶剂中进行酰亚胺化反应，制得含有双马来酰亚胺结构的松香二元酸；2CCNN110231142702311428A权利要求书2/3页(3)在惰性气体保护中，将上述含有双马来酰亚胺结构的松香二元酸与环氧卤代烷在催化剂B和碱存在下进行反应，制得式I所示含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂；步骤(1)中，所述的催化剂A选自对甲基苯磺酸、对苯二酚中的一种或两种；步骤(3)中，所述的环氧卤代烷选自环氧氯丙烷、环氧溴丙烷中的一种或两种；所述的催化剂B选自脂肪族卤化铵。4.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的二元胺选用中的一种；其中，n为0～10的整数。5.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的有机溶剂选用N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、苯、甲苯中的一种或多种。6.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的催化剂B选用四甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵、六次甲基四胺中的一种或多种。7.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的碱选用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡中的一种或多种。8.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法，其特征3CCNN110231142702311428A权利要求书3/3页在于，步骤(1)中，所述的双烯加成反应的条件为：150℃～230℃反应2小时～6小时。9.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的酰亚胺化反应的条件为：预先在90℃～110℃反应10小时～15小时，再在110℃～150℃反应8小时～16小时。10.如权利要求3所述的含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的反应的条件为：将含有双马来酰亚胺结构的松香二元酸与环氧卤代烷在催化剂B存在下于90℃～120℃反应4小时～5小时，冷却至65℃～75℃，加入碱反应4小时～5小时。4CCNN110231142702311428A说明书1/12页含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及松香基环氧树脂及其制备领域，具体涉及一种含有双马来酰亚胺结构的松香基环氧树脂及其制备方法，属于化学化工领域。背景技术[0002]环氧树脂是指分子结构中含有一个或多个环氧基团的有机化合物，它可以和酸酐类固化剂、胺类固化剂、咪唑类固化剂等多种固化剂发生交