聚芳撑硫醚及其制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102428122A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102428122A(43)申请公布日2012.04.25(21)申请号201080021752.6(51)Int.Cl.(22)申请日2010.05.11C08G75/02(2006.01)(30)优先权数据119841/20092009.05.18JP(85)PCT申请进入国家阶段日2011.11.18(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2010/0579312010.05.11(87)PCT申请的公布数据WO2010/134445JA2010.11.25(71)申请人株式会社吴羽地址日本东京都(72)发明人昆野明宽坂部宏高木健一(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人段承恩陈海红权利要求书3页说明书18页(54)发明名称聚芳撑硫醚及其制造方法(57)摘要一种聚芳撑硫醚的制造方法以及该聚芳撑硫醚，所述聚芳撑硫醚的制造方法包含下述工序：聚合工序，在有机酰胺溶剂中，使选自碱金属硫化物和碱金属氢硫化物中的至少一种硫源与二卤代芳香族化合物进行聚合反应；反应工序，在该聚合工序之后，在含有有机酰胺溶剂和生成聚合物的聚合反应体系内，以相对于100摩尔加入的硫源为0.001～20摩尔的比例添加不含有键合卤原子的含羟基有机化合物，使该生成聚合物与该含羟基有机化合物进行反应；以及回收工序，在该反应工序之后，从聚合反应体系内回收聚合物。CN10248ACCNN110242812202428128A权利要求书1/3页1.一种聚芳撑硫醚的制造方法，其包含下述工序(1)～(3)：(1)聚合工序，在有机酰胺溶剂中，使选自碱金属硫化物和碱金属氢硫化物中的至少一种硫源与二卤代芳香族化合物进行聚合反应；(2)反应工序，在该聚合工序之后，在含有该有机酰胺溶剂和由该聚合工序生成的聚合物的聚合反应体系内，以相对于100摩尔加入的硫源为0.001～20摩尔的比例添加不含有键合卤原子的含羟基有机化合物，使该生成聚合物与该含羟基有机化合物进行反应；以及，(3)回收工序，在该反应工序之后，从含有由该反应工序生成的聚合物的聚合反应体系内回收该聚合物。2.根据权利要求1所述的制造方法，该聚合工序包含下述相分离聚合工序：在选自碱金属硫化物和碱金属氢硫化物中的至少一种硫源与二卤代芳香族化合物的聚合反应开始之后，在相分离剂的存在下，在生成聚合物浓相与生成聚合物稀相混合存在于聚合反应体系内的相分离状态下继续进行聚合反应；并且，该反应工序是在该相分离聚合工序之后，在处于相分离状态的聚合反应体系内添加该含羟基有机化合物，在维持相分离状态的同时使该生成聚合物与该含羟基有机化合物进行反应的工序。3.根据权利要求1所述的制造方法，该聚合工序包含下述工序i)和ii)：i)前段聚合工序，在有机酰胺溶剂中，使选自碱金属硫化物和碱金属氢硫化物中的至少一种硫源与二卤代芳香族化合物进行聚合反应，生成该二卤代芳香族化合物的转化率为80～99％的聚合物；以及，ii)后段聚合工序，在相分离剂的存在下，在生成聚合物浓相与生成聚合物稀相混合存在于聚合反应体系内的相分离状态下继续进行聚合反应；并且，该反应工序是在该后段聚合工序之后，在处于相分离状态的聚合反应体系内添加该含羟基有机化合物，在维持相分离状态的同时使该生成聚合物与该含羟基有机化合物进行反应的工序。4.根据权利要求1所述的制造方法，该聚合工序包含下述工序I)和II)：I)前段聚合工序，在有机酰胺溶剂中，使选自碱金属硫化物和碱金属氢硫化物中的至少一种硫源与二卤代芳香族化合物，在相对于每1摩尔加入的硫源存在0.02～2.0摩尔水的状态下在170～270℃的温度下进行聚合反应，生成该二卤代芳香族化合物的转化率为80～99％的聚合物；以及，II)后段聚合工序，通过调整聚合反应体系内的水分量以形成相对于每1摩尔加入的硫源存在超过2.0摩尔且为10摩尔以下的水的状态，并且加热至245～290℃的温度，从而在生成聚合物浓相与生成聚合物稀相混合存在于聚合反应体系内的相分离状态下继续进行聚合反应；并且，该反应工序是在该后段聚合工序之后，在处于相分离状态的聚合反应体系内添加该含羟基有机化合物，在维持相分离状态的同时使该生成聚合物与该含羟基有机化合物进行反应的工序。2CCNN110242812202428128A权利要求书2/3页5.根据权利要求1所述的制造方法，在该聚合工序之前，配置下述工序1)和2)：1)脱水工序，将下述混合物进行加热，将包含水的馏出物的至少一部分从含有该混合物的体系内排出到体系外，所述混合物含有：有机酰胺溶剂、含有碱金属氢硫化物的硫源、和相对于每1摩尔该碱金属氢硫化物为0.95～1.05摩尔的碱金属氢氧化物；以及，2)加入工序，在脱水