环式聚芳撑硫醚的制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103890043103890043A(43)申请公布日2014.06.25(21)申请号201280051622.6(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所(22)申请日2012.10.2211247代理人段承恩田欣(30)优先权数据(51)Int.Cl.2011-2327782011.10.24JP2011-2620872011.11.30JPC08G75/02(2006.01)2012-0375272012.02.23JPC07D341/00(2006.01)2012-1206622012.05.28JP2012-1226232012.05.30JP(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.04.21(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2012/0067372012.10.22(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/061561JA2013.05.02(71)申请人东丽株式会社地址日本东京都(72)发明人小田岛智幸堀内俊辅熊谷尚人山内幸二权利要求书2页权利要求书2页说明书50页说明书50页(54)发明名称环式聚芳撑硫醚的制造方法(57)摘要本发明的课题是提供一种由至少包含硫化剂(a)、二卤代芳香族化合物(b)和有机极性溶剂(c)的反应混合物来制造环式聚芳撑硫醚的方法，其包括下述工序：工序1，对相对于反应混合物中的1摩尔硫成分、亚芳基单元为0.80摩尔以上且小于1.05摩尔的反应混合物加热，使所述反应混合物进行反应；工序2，在工序1之后，追加二卤代芳香族化合物(b)使得相对于反应混合物中的1摩尔硫成分、亚芳基单元变为1.05摩尔以上1.50摩尔以下，然后进一步进行反应。CN103890043ACN103894ACN103890043A权利要求书1/2页1.一种环式聚芳撑硫醚的制造方法，是对下述反应混合物进行加热使其反应，来制造环式聚芳撑硫醚的方法，所述反应混合物至少包含硫化剂(a)、二卤代芳香族化合物(b)和有机极性溶剂(c)，并且相对于该反应混合物中的硫成分1摩尔包含1.25升以上50升以下的所述有机极性溶剂(c)，所述制造方法包括下述工序：工序1，对相对于所述反应混合物中的1摩尔硫成分、亚芳基单元为0.80摩尔以上且小于1.05摩尔的所述反应混合物加热，使所述反应混合物进行反应直至所述反应混合物中的所述硫化剂(a)的50%以上在反应中被消耗掉；工序2，在所述工序1之后，追加所述二卤代芳香族化合物(b)使得相对于所述反应混合物中的1摩尔硫成分、亚芳基单元变为1.05摩尔以上1.50摩尔以下，然后进一步加热，进行反应，获得至少包含环式聚芳撑硫醚和线型聚芳撑硫醚的反应生成物。2.根据权利要求1所述的环式聚芳撑硫醚的制造方法，进行下述工序3：在所述工序2之后，将所述反应生成物在所述有机极性溶剂(c)的常压下的沸点以下的温度范围进行固液分离，从而获得包含环式聚芳撑硫醚和所述有机极性溶剂(c)的滤液。3.根据权利要求1或2所述的环式聚芳撑硫醚的制造方法，在所述工序1中，对相对于所述反应混合物中的1摩尔硫成分、亚芳基单元为0.80摩尔以上且小于1.00摩尔的所述反应混合物进行加热。4.根据权利要求1～3的任一项所述的环式聚芳撑硫醚的制造方法，所述反应混合物还包含线型聚芳撑硫醚(d)。5.根据权利要求4所述的环式聚芳撑硫醚的制造方法，所述反应混合物在所述工序1的反应开始时刻包含所述线型聚芳撑硫醚(d)。6.根据权利要求1～5的任一项所述的环式聚芳撑硫醚的制造方法，在所述工序1中进行反应直至所述反应混合物中的所述硫化剂(a)的70%以上在反应中被消耗掉，然后进行工序2。7.根据权利要求1～6的任一项所述的环式聚芳撑硫醚的制造方法，使用相对于所述反应混合物中的1摩尔硫成分包含0.2～20.0摩尔水的所述反应混合物进行所述工序1。8.根据权利要求1～7的任一项所述的环式聚芳撑硫醚的制造方法，在所述工序1和所述工序2中，在超过常压下的所述反应混合物的回流温度的温度，对所述反应混合物进行加热。9.根据权利要求1～8的任一项所述的环式聚芳撑硫醚的制造方法，在所述工序1和所述工序2中，对所述反应混合物加热时的压力以表压计为0.05MPa以上。10.根据权利要求1～9的任一项所述的环式聚芳撑硫醚的制造方法，所述二卤代芳香族化合物(b)为二氯苯。11.根据权利要求1～10的任一项所述的环式聚芳撑硫醚的制造方法，所述硫化剂(a)为碱金属硫化物。12.根据权利要求4或5所述的环式聚芳撑硫醚的制造方法，从包含环式聚芳撑硫醚和线型聚芳撑硫醚的聚芳撑硫醚混合物中分离出环式聚芳撑硫醚，使用所得的线型聚芳撑硫醚作为所述线型聚芳撑硫醚(d)，所述包含环