聚芳撑硫醚和其制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102482420A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102482420A(43)申请公布日2012.05.30(21)申请号201080036892.0(51)Int.Cl.(22)申请日2010.08.26C08G75/02(2006.01)(30)优先权数据196453/20092009.08.27JP(85)PCT申请进入国家阶段日2012.02.20(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2010/0644392010.08.26(87)PCT申请的公布数据WO2011/024879JA2011.03.03(71)申请人东丽株式会社地址日本东京都(72)发明人东原武志井砂宏之西村透井之原雅博(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人段承恩田欣权利要求书权利要求书11页页说明书说明书1919页页(54)发明名称聚芳撑硫醚和其制造方法(57)摘要一种聚芳撑硫醚的制造方法，是在有机极性溶剂中、碱金属氢氧化物存在下使硫化剂和二卤代芳香族化合物反应来制造聚芳撑硫醚的方法，进行下述工序1和工序2，工序1：在230℃以上且小于245℃的温度范围的聚合时间(T1a)为30分钟以上且小于3.5小时，工序结束时刻的二卤代芳香族化合物的转化率为70～98摩尔％；工序2：在245℃以上且小于280℃的温度范围内的聚合时间(T2)为5分钟以上且小于1小时。CN10248ACN102482420A权利要求书1/1页1.一种聚芳撑硫醚的制造方法，是在有机极性溶剂中、碱金属氢氧化物存在下使硫化剂和二卤代芳香族化合物反应来制造聚芳撑硫醚的方法，其特征在于，至少进行下述工序1和工序2，工序1：在有机极性溶剂中、碱金属氢氧化物存在下使硫化剂和二卤代芳香族化合物反应时，在230℃以上且小于245℃的温度范围进行反应，使包含在该温度范围进行升降温的时间在内的聚合时间(T1a)为30分钟以上且小于3.5小时，从而以工序结束时刻的二卤代芳香族化合物的转化率为70～98摩尔％的方式生成聚芳撑硫醚的预聚物；工序2：在245℃以上且小于280℃的温度范围内进行反应，使包含在该温度范围进行升降温的时间在内的聚合时间(T2)为5分钟以上且小于1小时，从而得到聚芳撑硫醚。2.如权利要求1所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，上述工序1的230℃以上且小于245℃的聚合时间(T1a)与工序2的聚合时间(T2)的比值(T1a/T2)为0.5以上。3.如权利要求1或2所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，包含上述工序1的、在200℃以上且小于245℃的温度范围的包含升降温时间在内的聚合时间(T1)为1.5小时以上且小于4小时。4.如权利要求1～3的任一项所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，上述200℃以上且小于245℃的聚合时间(T1)与工序2的聚合时间(T2)的比值(T1/T2)为1.2以上。5.如权利要求1～4的任一项所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，通过闪蒸法回收聚芳撑硫醚。6.如权利要求1～5的任一项所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，上述工序1开始时反应体系内存在的碱金属氢氧化物相对于硫化剂1摩尔为0.9摩尔以上且小于1.2摩尔。7.如权利要求1～6的任一项所述的聚芳撑硫醚的制造方法，其特征在于，反应中使用的有机极性溶剂相对于硫化剂1摩尔为2.5摩尔以上且小于5.5摩尔。8.一种聚芳撑硫醚，其特征在于，在真空下320℃加热熔融2小时时挥发出的挥发性成分量为1.0重量％以下，在温度300℃、剪切速度为1216/秒钟下测定的熔融粘度为2Pa·s以上且小于100Pa·s，使用差示扫描量热计，在升温到340℃、保持1分钟后以20℃/分钟的速度降温之际检测到的熔融结晶峰温度为248℃以上。9.如权利要求8所述的聚芳撑硫醚，其特征在于，氯仿提取量为1.0重量％以上。2CN102482420A说明书1/19页聚芳撑硫醚和其制造方法技术领域[0001]本发明涉及同时具有高熔融流动性、较少的挥发性成分量、高熔融结晶温度的聚芳撑硫醚、以及其有效的制造方法。背景技术[0002]以聚苯硫醚(下文中简称为PPS)为代表的聚芳撑硫醚(下文中简称为PAS)，作为具有优异的耐热性、阻气性、耐化学性、电绝缘性、耐湿热性、等的工程塑料具有理想的性质，以注射成型、挤出成型用途为中心，被用于各种电气电子部件、机械部件和汽车部件、膜、纤维等中。特别是近年来，为了减轻对环境的负担和降低成本，积极进行成型品的小型化、轻量化，成型品形状变得更加复杂。这就需要可以应对这种复杂形状成型品的高熔融流动性的PAS，但熔融流动性高的PAS总体上都含有大量低分子量成分，所以倾向于熔融时的挥发性成分量多。该挥发性成分会引起模具污染、模具排气口堵塞，