用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102453128A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102453128A(43)申请公布日2012.05.16(21)申请号201010511327.7C08F4/645(2006.01)(22)申请日2010.10.19C08F4/02(2006.01)C08F10/06(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人李威莅夏先知刘月祥张纪贵乔素珍赵瑾高平谭扬凌永泰彭人琪张志会段瑞林林洁(74)专利代理机构北京思创毕升专利事务所11218代理人郑莹(51)Int.Cl.C08F10/00(2006.01)权利要求书权利要求书22页页说明书说明书99页页(54)发明名称用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂(57)摘要本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该催化剂组分包含下述组分的反应产物：(1)一种第Ⅱ族金属化合物载体；(2)至少一种钛化合物；(3)任选地，和至少一种给电子体；其中反应物(1)由下述方法制备：(a)在至少一种表面活性剂存在下，在惰性液态介质中形成第Ⅱ族金属化合物与含有活泼氢的有机化合物的加合物乳液；(b)将上述乳液与环氧类化合物进行反应得到球形固体颗粒(c)对固体颗粒进行回收。该催化剂组分在用于烯烃聚合特别是丙烯聚合时，具有较高的聚合活性和定向能力，显示出较好的氢调敏感性，并且聚合物具有较高的堆积密度。CN1024538ACN102453128A权利要求书1/2页1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，包含下述组分的反应产物：(1)一种第Ⅱ族金属化合物载体；(2)至少一种钛化合物；(3)任选地，和至少一种给电子体；所述的第Ⅱ族金属化合物载体是通过下述方法制备的：(a)将第Ⅱ族金属化合物与含有活泼氢的有机化合物反应形成的配合物溶液，在至少一种表面活性剂存在下将形成的配合物溶液分散在惰性分散介质中形成乳液；(b)将上述乳液与环氧化合物反应，析出固体颗粒；(c)回收所得固体颗粒得到第Ⅱ族金属化合物载体；所述的第Ⅱ族金属化合物是指通式为Mg(OR)nX2-n的化合物，式中，X为卤素，R为C1～C20烷基、C6～C20芳基；n为0～2；所述的含有活泼氢的有机化合物是指通式R(OH)m所示的一种化合物或多种化合物的混合物，式中，R为C1～C20的烃基；其中m≥1；所述的惰性分散介质选用液体脂族、芳族、环脂族的烃类、硅油的一种或其混合物；所述的步骤(b)中的环氧化合物由通式(I)所示：通式(I)中，R2和R3相同或不同，为氢或C1-C5直链或支链的烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子X取代；所述催化剂组分中，组分(2)所述的钛化合物是通式Ti(ORa)4-mXm所示的钛化合物，式中Ra是C1～C14的脂肪烃基，X为F、Cl、Br、I或其任选组合，m为1～4的整数；所述催化剂组分中，组分(3)所述的给电子体为一元或多元脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸酯、二醇酯类化合物或二醚类化合物。2.根据权利要求1所述的烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的镁化合物为二氯化镁、二溴化镁、氯化苯氧基镁、氯化异丙氧基镁、氯化丁氧基镁中的一种或其混合物。3.根据权利要求1所述的烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的R(OH)m为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇、2-乙基己醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或其混合物。4.根据权利要求1所述的烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的表面活性剂为非离子型表面活性剂，其HLB值小于8。5.根据权利要求1所述的烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的惰性分散介质为庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷、煤油、石蜡油、凡士林油、白油、甲基硅油中的一种或其混合物。6.根据权利要求1所述的烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、环氧氯丁烷、环氧溴丙烷或环氧溴丁烷。7.根据权利要求1所述的烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述步骤(a)中镁2CN102453128A权利要求书2/2页化合物与R(OH)m的配合物溶液的制备在30-160℃温度下进行，其中镁化合物的加入量为0.05mol～3mol/L惰性分散介质，R(OH)m化合物的加入量以每摩尔镁计为4-30摩尔，表面活性剂的加入量为惰性分散介质用量的0.1～5％(重量)。8.根据权利要求1所述的烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述步骤(b)中环氧化合物的反应温度为30-160℃，其中环氧化合物加入量以每摩尔镁计为1-10摩尔。9.根据权利要求1所述的烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，所述步骤(a)中镁化合物与R(O