用于烯烃聚合的预聚催化剂组分.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103562233103562233A(43)申请公布日2014.02.05(21)申请号201280025871.8(51)Int.Cl.(22)申请日2012.06.01C08F10/00(2006.01)C08F4/649(2006.01)(30)优先权数据11169338.82011.06.09EP(85)PCT国际申请进入国家阶段日2013.11.28(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2012/0603252012.06.01(87)PCT国际申请的公布数据WO2012/168140EN2012.12.13(71)申请人巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司地址意大利米兰(72)发明人D.里古奧里T.达尔洛科G.维塔勒J.T.M.帕特G.莫里尼(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人李连涛杨思捷权利要求书1页权利要求书1页说明书9页说明书9页(54)发明名称用于烯烃聚合的预聚催化剂组分(57)摘要用于烯烃CH2=CHR聚合的预聚催化剂组分，其中R是氢或C1-C12烃基，其特征在于包含含Ti、Mg和卤素的非立体有择的固体催化剂组分，所述预聚催化剂组分含有每克所述固体催化剂组分最多5克的量的具有式CH2=CHA的单体的(共)聚合物，其中A是任选被取代的C6脂族或芳族环。所述预聚催化剂在活性、形态稳定性、降低的附聚倾向和氢反应方面表现出优异的平衡。CN103562233ACN103562ACN103562233A权利要求书1/1页1.用于烯烃CH2=CHR聚合的预聚催化剂组分，其中R是氢或C1-C12烃基，其特征在于包含含有Ti、Mg和卤素的非立体有择的固体催化剂组分，所述预聚催化剂组分含有每克所述固体催化剂组分最多5克的量的具有式CH2=CHA的单体的(共)聚合物，其中A是任选被取代的C6脂族或芳族环。2.根据权利要求1的预聚催化剂组分，其中对于每克所述固体催化剂组分，CH2=CHA聚合物的量小于2克。3.根据权利要求2的预聚催化剂组分，其中对于每克固体催化剂组分，CH2=CHA聚合物的量为0.1至0.9克。4.根据权利要求1的预聚催化剂组分，其中A是任选被取代的环己基或苯基环。5.根据权利要求1的预聚催化剂组分，其中所述CH2=CHA单体选自苯乙烯、4-Cl-苯乙烯、α甲基苯乙烯、二乙烯基苯和乙烯基环己烷。6.根据权利要求1的预聚催化剂组分，其包含钛化合物和二卤化镁。7.根据权利要求1的预聚催化剂组分，其中所述二卤化镁是二氯化镁，且钛化合物选自式Ti(OR)n-yXy的化合物，其中R是C1-C20烃基，X是卤素，n是钛的化合价，且y是1至n的数值。8.根据前述权利要求任一项的预聚催化剂组分，其不含给电子体。9.用于烯烃聚合的催化剂体系，其包含通过使(A)根据前述权利要求任一项的预聚催化剂组分；和(B)烷基-Al化合物接触获得的产物。10.乙烯的(共)聚合法，其特征在于其在包含(A)根据前述权利要求任一项的预聚催化剂组分；和(B)烷基-Al化合物的催化剂存在下进行。2CN103562233A说明书1/9页用于烯烃聚合的预聚催化剂组分[0001]本发明涉及使用气相、淤浆或本体(共)聚合法制备乙烯(共)聚合物用的催化剂组分。[0002]用于烯烃聚合，特别用于乙烯聚合的高收率催化剂组分是本领域中已知的。它们通常通过在二卤化镁上负载通常选自钛的卤化物醇盐和卤醇化物的钛化合物获得。所述催化剂组分随后与铝烷基化合物一起用于乙烯聚合。这种催化剂组分和由其获得的催化剂大量用于在液相（淤浆或本体）或气相中运行的乙烯(共)聚合装置。但是，该催化剂组分本身的使用不完全令人满意。实际上，由于乙烯的高反应性，该聚合反应的动力学非常高。因此，该催化剂在聚合初期经受极强的张力，这造成催化剂本身的不受控破裂。这一情况是聚合物细粒的形成的原因，其又造成该聚合物的低体积密度（bulkdensity）和操作过程的困难。[0003]在尝试解决这些问题时，为了具有良好的形态，使催化剂在受控条件下预聚以获得预聚催化剂。实际上，据信，在预聚后，该催化剂的抗性提高以降低在聚合条件下的破裂倾向。因此，减少细粒的形成并提高总体积密度。通常，使该催化剂与随后在主聚合步骤中聚合的相同烯烃预聚。因此，用于乙烯聚合的非立体有择催化剂通常与乙烯预聚。但是，非立体有择催化剂的与乙烯的预聚没有完全解决上述问题。例如在USP4,325,837中，如从表14A和14B中看出，低于总预聚催化剂重量的50%b.w.的水平的与乙烯预聚的非立体有择催化剂的使用并非始终令人满意，因为用该预聚催化剂制成的聚合物的收率和形态学性质在某些情况下低于非预聚催化剂。在同一专利中，据说（