烯烃聚合用催化剂组分、烯烃聚合用催化剂及其应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN116023543A(43)申请公布日2023.04.28(21)申请号202111255719.6(51)Int.Cl.(22)申请日2021.10.27C08F10/00(2006.01)C08F110/06(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C08F4/649(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人凌永泰冯再兴刘涛周俊领刘月祥夏先知陈龙谢伦嘉李威莅赵瑾任春红谭扬高富堂谢吉嘉(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372专利代理师吴大建李盼权利要求书3页说明书15页(54)发明名称烯烃聚合用催化剂组分、烯烃聚合用催化剂及其应用(57)摘要本发明提供一种烯烃聚合用催化剂组分、烯烃聚合用催化剂及其应用，所述催化剂组分包括：钛元素、镁元素、卤素、如通式(I)所示的化合物以及1,3‑二醚类化合物，所述镁元素来自于具有式(II)所示结构的含镁化合物。本发明所提供的催化剂用于烯烃聚合时，聚合活性好、基本无异性料的出现，氢调敏感性明显较现有技术高，极具工业应用前景。CN116023543ACN116023543A权利要求书1/3页1.一种烯烃聚合用催化剂组分，包括：钛元素、镁元素、卤素、如通式(I)所示的化合物以及1,3‑二醚类化合物，优选地，所述的如通式(I)所示的化合物和所述1,3‑二醚类化合物的摩尔比为1:(0.2～8)；式(I)中，R”'1和R”'2相同或不相同，各自独立地为氢或C1～C14直链或支链的烷基、C3‑C10环烷基、C6‑C10芳基、C7‑C10烷芳基或芳烷基；R”'1和R”'2基团可以互相键合生成一个或几个稠环结构；R”'3和R”'4相同或不相同，，各自独立地为C1～C10直链或支链烷基、C3‑C10环烷基、C6‑C20芳基、C7‑C20烷芳基或C7‑C20芳烃基；R”'1～R”'4中，所述芳基或烷芳基或芳烃基中苯环上的氢可任选地被其它原子取代；以及所述镁元素来自于具有式(II)所示结构的含镁化合物；其中，在式(II)中，R1选自C1‑C10的烷基，优选选自C1‑C8的烷基，更优选选自C1‑C6的烷基；R2和R3相同或不同，各自独立地选自H、C1‑C10的烷基和由1‑10个卤素原子取代的C1‑C10的卤代烷基，优选选自H、C1‑C5的烷基和由1‑5个卤素原子取代的C1‑C5的卤代烷基；R4选自由至少一个卤素原子取代的C1‑C10的卤代烷基和由至少一个卤素原子取代的C6‑C20的卤代芳香基，优选选自由至少两个卤素原子取代的C1‑C10的卤代烷基和由至少两个卤素原子取代的C6‑C20的卤代芳香基；R5选自C1‑C5的烷基，优选选自C1‑C2的烷基；X选自氟、氯、溴和碘，优选选自氯和溴；m为0.1‑1.9，n为0.1‑1.9，且m+n＝2；0<q<0.2；0<a<0.1。2.根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于，式(I)中，R”'1和R”'2相同或不相同，各自独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、正己基、环戊基、环己基、苯甲基、对甲苯甲基或苯乙基，优选为异丙基；R”'3和R”'4相同或不相同，各自独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苯基、对甲苯基、邻甲苯基、间甲苯基或苯甲基，优选为乙基；优选地，所述通式(I)所示的化合物选自2,3‑二异丙基‑2‑氰基丁二酸二乙酯、3‑甲基‑2‑异丙基‑2‑氰基丁二酸二乙酯、3‑乙基‑2‑异丙基‑2‑氰基丁二酸二乙酯、3‑丙基‑2‑异丙2CN116023543A权利要求书2/3页基‑2‑氰基丁二酸二乙酯、3‑丁基‑2‑异丙基‑2‑氰基丁二酸二乙酯和3‑苯基‑2‑异丙基‑2‑氰基丁二酸二乙酯中的一种或多种。3.根据权利要求1或2所述的催化剂组分，其特征在于，所述含镁化合物具有球形或类球形结构；优选地，所述含镁化合物的平均颗粒直径为2‑100微米，粒径分布小于2；更优选地，所述含镁化合物的平均颗粒直径为2‑19微米，粒径分布为0.6‑1.6。4.根据权利要求3所述的催化剂组分，其特征在于，所述含镁化合物的制备方法包括：(1)将组分A依次进行第一接触和乳化，得到第一产物，所述组分A中含有通式为MgXY的卤化镁、通式为R1OH的第一醇类化合物；(2)将所述第一产物与组分B进行第二接触，得到第二产物，所述组分B中含有具有式(III)所示结构的环氧乙烷类化合物；(3)将所述第二产物与组分C进行第三接触，得到第三产物，所述组分C中含有通式为R4OH的卤代醇、通式为R5OH的第二醇类化合物；(4)将所述第三产物进行喷雾干燥；其中，R1、R2、R3、R4和R5具有与上述权利要求中相同的定义