用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法、催化剂和烯烃聚合方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN116023544A(43)申请公布日2023.04.28(21)申请号202111255951.XC08F110/02(2006.01)(22)申请日2021.10.27C08F4/649(2006.01)C08F4/02(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人王毅马冬苟清强李颖黄庭曹昌文杨红旭俸艳芸梁云贺国强(74)专利代理机构北京知舟专利事务所(普通合伙)11550专利代理师赵宇杜云英(51)Int.Cl.C08F10/00(2006.01)权利要求书4页说明书11页(54)发明名称用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法、催化剂和烯烃聚合方法(57)摘要本发明涉及一种烯烃聚合的催化剂，公开了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法、催化剂和烯烃聚合方法，该催化剂组分，包括：镁化合物，选自：①结构式为MgR1R2的烷基镁；②二卤化镁或其被基团R6或OR7所置换的衍生物；钛8化合物；如式CXnH3‑nCOOCH2R所示的卤代乙酸酯类化合物，式中R8为1‑8个碳原子的烃基或卤代烃基，n为0≤n≤3的整数，X为卤素。该催化剂组分与有机铝化合物配合得到的催化剂在烯烃聚合应用中，具有较高的催化活性和氢调敏感性，能够得到更高熔融指数的聚合物。CN116023544ACN116023544A权利要求书1/4页1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，包括：1)镁化合物，所述镁化合物选自以下组分中的至少一种：1212①结构式为MgRR的烷基镁，R和R相同或不相同，各自选自取代或未取代的C1‑C10的烃基，取代基选自羟基、羧基、卤原子和烷氧基中的至少一种；②二卤化镁或二卤化镁分子式中一个卤原子被基团R6或OR7所置换的衍生物，R6、R7各自选自取代或未取代的C1‑C10的烃基，取代基选自羟基、羧基、卤原子和/或烷氧基；2)钛化合物；883)如式CXnH3‑nCOOCH2R所示的卤代乙酸酯类化合物，式中R为1‑8个碳原子的烃基或卤代烃基，n为0≤n≤3的整数，且在n为0的情况下，R8为1‑8个碳原子的卤代烃基；X为卤素。2.根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于：所述结构式为MgR1R2的烷基镁选自二甲基镁、二乙基镁、正丁基乙基镁、二正丁基镁和丁基辛基镁中的至少一种；和/或，所述二卤化镁选自二氯化镁、二溴化镁和二碘化镁中的至少一种，优选二氯化镁；和/或，6二卤化镁分子式中一个卤原子被基团R所置换的衍生物选自CH3MgX和CH3CH2MgX中的至少一种；和/或，7二卤化镁分子式中一个卤原子被基团OR所置换的衍生物选自MgX(OCH2CH3)和/或MgX(OBu)。3.根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于：所述钛化合物的结构通式为TiXm(OR)4‑m，其中：X为卤素，R为C1‑C14的脂族烃基或C6‑C14芳族烃基，m为0‑4的整数；优选地，所述钛化合物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四乙氧基钛、四丁氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛和三氯一乙氧基钛中的至少一种，优选为四氯化钛、四乙氧基钛和四丁氧基钛中的至少一种。4.根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于：88如式CXnH3‑nCOOCH2R所示的卤代乙酸酯类化合物，R为具有1‑3个碳原子的脂肪烃基、具有1‑3个碳原子的卤代脂肪烃基、具有7‑8个碳原子的芳烃基和具有7‑8个碳原子的取代芳烃基中的一种；优选地，所述卤代乙酸酯类化合物为CH3COOCH2CCl3、CH3COOCH2CH2Cl、CCl3COOCH2CCl3、CH3COOCHCH2ClCH2Cl、CH3COOCH2CH2CH2CH2Cl、CH2ClCOOCH2CCl3、CH2ClCOOCH2CH2Cl、CH2ClCOOCH2CH2CH2Cl、CH2ClCOOCHCH2ClCH2Cl、CHCl2COOCH2CCl3、CH2ClCOOCH2CH2CH2CH2Cl、CHCl2COOCH2CH2Cl、CHCl2COOCH2CH2CH2Cl、CHCl2COOCHCH2ClCH2Cl、CCl3COOCH2CH2Cl、CHCl2COOCH2CH2CH2CH2Cl、CCl3COOCH2CH2CH2Cl、CCl3COOCHCH2ClCH2Cl和CCl3COOCH2CH2CH2CH2Cl中的至少一种。5.根据权利要求1‑4中任一项所述的催化剂组分，其特征在于：以所述镁化合物中的1摩尔镁含量计，所述卤代乙酸酯类化合物的含量为0.001‑10摩尔，优选为0.01‑5摩尔；和/或，所述钛化合物的含量为0.2‑100摩尔，优选1‑20摩尔。6.根据权利要求5所述的催化剂组分