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(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102464569A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102464569A(43)申请公布日2012.05.23(21)申请号201010531688.8(22)申请日2010.11.04(71)申请人中化蓝天集团有限公司地址310007浙江省杭州市体育场路487号申请人浙江省化工研究院有限公司(72)发明人向绍基李华孔小林徐卫国(74)专利代理机构浙江杭州金通专利事务所有限公司33100代理人刘晓春(51)Int.Cl.C07C19/16(2006.01)C07C17/363(2006.01)权利要求书权利要求书22页页说明书说明书99页页(54)发明名称一种低碳数全氟烷基碘的制备方法(57)摘要本发明公开一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,在无水全氟羧酸银盐RfCO2Ag和/或无水全氟羧酸铜盐(RfCO2)2Cu作用下,无水全氟羧酸盐(RfCO2)nM与单质碘发生热分解反应生成全氟烷基碘,所述Rf独立地选自碳原子数为1~6的全氟烷基,n选自1~6的整数,M=ⅠA族金属元素、ⅡA族金属元素、ⅣA族金属元素、ⅠB族金属元素或ⅡB族金属元素。本发明提供的制备方法不需要溶剂、操作简单、反应温和、反应速度快、产率高、成本低、选择性高而且环境友好,可用于工业化生产。制备的全氟烷基碘可用于生产含氟整理剂、含氟表面活性剂及其他含氟精细化学品。CN1024659ACN102464569A权利要求书1/2页1.一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于:在无水全氟羧酸银盐RfCO2Ag和/或无水全氟羧酸铜盐(RfCO2)2Cu作用下,无水全氟羧酸盐(RfCO2)nM与单质碘发生热分解反应生成全氟烷基碘;所述全氟羧酸银盐RfCO2Ag、全氟羧酸铜盐(RfCO2)2Cu和全氟羧酸盐(RfCO2)nM中:Rf独立地选自碳原子数为1~6的全氟烷基;n选自1~6的整数;M=IA族金属元素、IIA族金属元素、IVA族金属元素、IB族金属元素或IIB族金属元素。2.按照权利要求1所述的一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于所述IA族金属元素为Li、Na或K,IIA族金属元为Mg、Ca或Ba,IVA族金属元素为Pb,IIB族金属元素为Zn或Hg。3.按照权利要求2所述的一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于所述Rf为三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基或七氟异丙基,所述n=1或2,所述IA族金属元素为Na或K。4.按照权利要求1所述的一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于所述单质碘与无水全氟羧酸盐(RfCO2)nM的摩尔比为0.5~3.0。5.按照权利要求4所述的一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于所述单质碘与全氟羧酸盐(RfCO2)nM的摩尔比为0.9~1.2。6.按照权利要求1所述的一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于所述无水全氟羧酸银盐RfCO2Ag和/或无水全氟羧酸铜盐(RfCO2)2Cu与全氟羧酸盐(RfCO2)nM的摩尔比为0.002~0.04。7.按照权利要求1所述的一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于热分解反应温度为120~250℃。8.按照权利要求7所述的一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于热分解反应温度为150~200℃。9.按照权利要求1所述的一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于所述全氟羧酸盐(RfCO2)nM由相应的全氟羧酸与含金属M的氢氧化物、氧化物、碳酸盐或碱式碳酸盐反应制备而得。10.按照权利要求1所述的一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于在制备全氟羧酸盐(RfCO2)nM的过程中加入相应的含银和/或含铜的化合物,得到全氟羧酸盐(RfCO2)nM与全氟羧酸银盐RfCO2Ag和/或全氟羧酸铜盐(RfCO2)2Cu的混合物,直接用于全氟烷基碘的制备反应中。11.按照权利要求12所述的一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于所述含银的化合物为氧化银,所述含铜的化合物为碱式碳酸铜。12.按照权利要求1所述的一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于所述低碳数全氟碘代烷烃为三氟碘甲烷、五氟碘乙烷、七氟正丙基碘或七氟异丙基碘。13.按照权利要求1所述的一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于所述全氟羧酸银盐RfCO2Ag、全氟羧酸铜盐(RfCO2)2Cu和全氟羧酸盐(RfCO2)nM在热分解反应之前需要进行脱水处理,脱水处理可以是常压加热直接脱水、减压加热脱水或溶剂共沸脱水。2CN102464569A权利要求书2/2页14.按照权利要求15所述的一种低碳数全氟碘代烷烃的制备方法,其特征在于所述常压加热直接脱水温度为100~150℃,所述减压加热脱水温度为70~150℃,所述溶剂共沸脱水中溶剂选自二甲苯、甲苯、苯、正己烷、