一种全氟烷基腈的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110642750A(43)申请公布日2020.01.03(21)申请号201910980896.7C07C231/02(2006.01)(22)申请日2019.10.16C07C233/05(2006.01)C07C67/54(2006.01)(71)申请人三明市海斯福化工有限责任公司C07C67/00(2006.01)地址365200福建省三明市明溪县经济开发区D区(72)发明人吴成英谢伟东张威王孟英邹灿林登高(74)专利代理机构上海洞鉴知识产权代理事务所(普通合伙)31346代理人黄小栋(51)Int.Cl.C07C253/20(2006.01)C07C255/10(2006.01)C07C67/14(2006.01)C07C69/63(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图2页(54)发明名称一种全氟烷基腈的制备方法(57)摘要本发明提出了一种全氟烷基腈的制备方法，包括以下步骤：S1.全氟烷基酰氟和甲醇反应生成全氟烷基羧酸甲酯；S2.全氟烷基羧酸甲酯与氨气反应生成全氟烷基酰胺；S3.全氟烷基酰胺在含有氟化羧酸酐和N,N-二甲基甲酰胺的脱水剂组合物的作用下，无需碱催化剂，高收率脱水得到全氟烷基腈。本发明通过优化反应条件，不加入碱催化剂，使副产物减少，便于脱水剂的回收。并且，利用低温精馏方法，有效地回收脱水剂氟化羧酸酐，降低生产成本，绿色高效制备全氟烷基腈。CN110642750ACN110642750A权利要求书1/1页11.一种全氟烷基腈RfCN的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：11S1.全氟烷基酰氟RfCOF和甲醇反应生成全氟烷基羧酸甲酯RfCOOCH3；11S2.全氟烷基羧酸甲酯RfCOOCH3与氨气NH3反应生成全氟烷基酰胺RfCONH2；12S3.全氟烷基酰胺RfCONH2与含氟化羧酸酐(RfCO)2O和N,N-二甲基甲酰胺的脱水剂组1合物的作用下，不添加碱催化剂，脱水得到全氟烷基腈RfCN；112其中，Rf为R、R各自独立地为-F或-CF3，m为0、1或2；n为20或1；i为0或1；Rf为-CF3，-CF2CF3，-CF2CF2CF3或(CF3)2CFCF。12.根据权利要求1所述全氟烷基腈的制备方法，其特征在于，Rf选自-CF3，-CF2CF3，-CF2CF2CF3，-CF(CF3)2，-CF2CF2CF2CF3，-CF(CF3)OCF3，-CF(CF3)OCF2CF3，-CF(CF3)OCF2CF2CF3。3.根据权利要求1所述全氟烷基腈的制备方法，其特征在于，所述全氟烷基酰氟选自三氟乙酰氟、五氟丙酰氟、七氟丁酰氟、全氟异丁酰氟、全氟-2-甲氧基丙酰氟、全氟-2-乙氧基丙酰氟、全氟-2-丙氧基丙酰氟中的一种。4.根据权利要求1所述全氟烷基腈的制备方法，其特征在于，所述氟化羧酸酐选自三氟乙酸酐、五氟丙酸酐、七氟丁酸酐和七氟异丁酸酐中的一种。5.根据权利要求1所述全氟烷基腈的制备方法，其特征在于，所述全氟烷基酰胺与氟化羧酸酐的物质的量之比为1.1至1.5。6.根据权利要求1所述全氟烷基腈的制备方法，其特征在于，所述步骤S3所述反应温度为-40～30℃，优选地，所述反应温度为0～20℃。7.根据权利要求1所述全氟烷基腈的制备方法，其特征在于，所述步骤S2在非质子惰性溶剂中进行，所述步骤S3在非质子极性溶剂中进行。18.一种全氟烷基腈RfCN，其特征在于，112Rf为R、R各自独立地为F或-CF3，m为0、1或2；n为0或1；i为0或1；1优选地，Rf选自-CF3,-CF2CF3,-CF2CF2CF3,-CF(CF3)2,-CF2CF2CF2CF3,-CF(CF3)OCF3,-CF(CF3)OCF2CF3，-CF(CF3)OCF2CF2CF3。9.一种氟化羧酸酐的回收利用方法，其特征在于，包括如下步骤：S1.向权利要求1全氟烷基腈反应后的体系中，在减压条件下，加热精馏得到全氟羧酸和全氟羧酸酐的混合物；S2.向全氟羧酸和全氟羧酸酐的混合物中加入五氧化二磷脱水，简单蒸馏得到全氟羧2酸酐(RfCO)2O。10.根据权利要求10所述一种氟化羧酸酐的回收利用方法，其特征在于，步骤S1所述的精馏压力为0mmHg-100mmHg。11.根据权利要求10所述一种氟化羧酸酐的回收利用方法，其特征在于，步骤S1所述的加热回收三氟乙酸酐的内温为0-30℃。2CN110642750A说明书1/7页一种全氟烷基腈的制备方法技术领域[0001]本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种全氟烷基腈的制备方法。背景技术[0002]全氟异丁腈，即2,3,3,3-四氟-2-三氟甲基丙腈，是一类全氟腈类化合物，沸点为-4.7℃。常温常压下为无色气体。它具有低沸点，高