一种低碳链全氟烷基碘的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107602338A(43)申请公布日2018.01.19(21)申请号201710833960.X(22)申请日2017.09.15(71)申请人巨化集团技术中心地址324004浙江省衢州市柯城区巨化集团技术中心(72)发明人耿为利吴庆王宗令王树华张文革戴宏文张会学(74)专利代理机构宁波奥圣专利代理事务所(普通合伙)33226代理人程晓明(51)Int.Cl.C07C17/10(2006.01)C07C19/16(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种低碳链全氟烷基碘的合成方法(57)摘要本发明公开了一种低碳链全氟烷基碘的合成方法，将五氟乙烷、碘蒸气、四氟乙烯、氟氮混合气一起连续通入管式反应器中进行反应，反应所得混合气经碱洗，干燥，分离得到多种全氟烷基碘产品的混合物，所述五氟乙烷与碘蒸气的摩尔比为1:1～2，五氟乙烷与四氟乙烯的摩尔比为1:5～20，五氟乙烷与氟氮混合气中氟气的摩尔比为1:0.001～1:0.01，反应温度为250～380℃，反应停留时间为1～15s。本发明具有工艺简单，效率高、安全可控，产物组成分布好的优点。CN107602338ACN107602338A权利要求书1/1页1.一种低碳链全氟烷基碘的合成方法，其特征在于，将五氟乙烷、碘蒸气、四氟乙烯、氟氮混合气一起连续通入管式反应器中进行反应，反应所得混合气经碱洗，干燥，分离得到多种全氟烷基碘产品的混合物，所述五氟乙烷与碘蒸气的摩尔比为1:1～2，五氟乙烷与四氟乙烯的摩尔比为1:5～20，五氟乙烷与氟氮混合气中氟气的摩尔比为1:0.001～1:0.01，反应温度为250～380℃，反应停留时间1～15s。2.根据权利要求1所述的低碳链全氟烷基碘的合成方法，其特征在于所述的五氟乙烷与碘蒸气的摩尔比为1:1.2～1.5。3.根据权利要求1所述的低碳链全氟烷基碘的合成方法，其特征在于所述的五氟乙烷与四氟乙烯的摩尔比为1:8～10。4.根据权利要求1所述的低碳链全氟烷基碘的合成方法，其特征在于所述的五氟乙烷与氟气的摩尔比为1:0.005～0.008。5.根据权利要求1所述的低碳链全氟烷基碘的合成方法，其特征在于所述的氟氮混合气浓度为0.5～1.2wt％。6.根据权利要求1所述的低碳链全氟烷基碘的合成方法，其特征在于所述的反应温度为300～350℃。7.根据权利要求1所述的低碳链全氟烷基碘的合成方法，其特征在于所述的接触时间为5～10s。8.根据权利要求1所述的低碳链全氟烷基碘的合成方法，其特征在于所述的氟氮混合气中氟气质量百分含量为0.1～1.5％。2CN107602338A说明书1/4页一种低碳链全氟烷基碘的合成方法技术领域[0001]本发明涉及全氟碘代烷领域，具体涉及一种低碳链全氟烷基碘的合成方法。背景技术[0002]全氟烷基碘，可用于生产含氟医药中间体等含氟精细化学品。以全氟烷基碘为基础原料制备的含氟织物整理剂具有其它类型织物整理剂无法比拟的拒水拒油性能，是拒水拒油织物整理剂的主流。但随着欧盟禁令的实施，市场上不得不转向以低碳链烷产品的研制。[0003]现有技术中，主要是制备6～12碳数的全氟烷基碘，通常由短碳链的全氟烷基碘和四氟乙烯调聚而成。调聚反应多采用热引发、催化剂引发、引发剂引发或光引发的釜式或管式反应。[0004]采用热引发工艺产生的调聚产物组分分布较宽，长碳链含量较高。催化剂引发需要提高短链全氟烷基碘与四氟乙烯的体积比才能得到的较好产物分布，但却大大降低了四氟乙烯的转化率。引发剂引发会使原料与自由基引发剂反应，生成含氢副产物。同时大量引发剂的使用，容易引发安全问题。光引发虽然能得到较好产物分布，但因光源功率问题，难于工业化放大。[0005]如中国专利公开号CN101219924A，公开日2008年7月16日，发明名称：全氟烷基碘调聚物的合成方法。该申请案公开了一种全氟烷基碘调聚物的合成方法，所述全氟烷基碘调聚物具有如下通式：Rf(CF2CR1R2)nI，其中，Rf为C1－8全氟烷基；R1和R2可相同或不同，各自选自氟原子、C1－4饱和全氟烷基；n＝1－6；所述方法包括如下步骤：(a)提供聚合单体；(b)提供调聚剂RfI，其中，Rf是C1－8全氟烷基；(c)加入金属催化剂进行聚合反应；除金属催化剂以外，还加入助催化剂，所述助催化剂选自卤化亚铜或卤化亚锡。反应温度60～150℃，反应压力0.5～5MPa。不足之处是采用间歇生产，操作繁琐，效率低。[0006]又如中国专利公开号CN1535258A，公开日2004年10月6日，发明名称：连续生产全氟烷基碘化物调聚物的方法，该申请案公开了一种连续生产由通式Rf(CF2CF2)nI表示的全氟烷基碘化物的方法，