制备异氰酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102666479102666479B(45)授权公告日2014.11.05(21)申请号201080053659.3(56)对比文件CN101205197A,2008.06.25,说明书(22)申请日2010.12.03第5段.(30)优先权数据US4547322A,1985.10.15,说明书摘要.09178079.12009.12.04EPUS4207251A,1980.06.10,权利要求1,20.(85)PCT国际申请进入国家阶段日CN1850792A,2006.10.25,全文.2012.05.28US5686645A,1997.11.11,全文.RinoLEARDINI，GiuseppeZANARDI.(86)PCT国际申请的申请数据AnewandfacilesynthesisofalkylPCT/EP2010/0688112010.12.03N-arylcarbamates.《SYNTHESIS》.1982,第3卷(87)PCT国际申请的公布数据第225-227页.WO2011/067369DE2011.06.09审查员韩文(73)专利权人巴斯夫欧洲公司地址德国路德维希港(72)发明人T·马特克E·施特勒费尔J·莱申斯基R·艾伯达拉A·弗兰茨克M·博克(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人肖威刘金辉(51)Int.Cl.C07C263/04(2006.01)C07C265/12(2006.01)C07C265/14(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书5页说明书5页(54)发明名称制备异氰酸酯的方法(57)摘要本发明涉及一种制备芳族异氰酸酯的方法，包括使相应的甲酰胺类与含氧气体在贵金属催化剂上在300-600°C的温度且接触时间为1-1000毫秒下反应，其特征在于：a.在进入反应区之前使所述甲酰胺类气化；b.用含醇骤冷液体将如此获得的反应混合物骤冷；c.使形成的氨基甲酸酯分解成异氰酸酯和醇。CN102666479BCN1026479BCN102666479B权利要求书1/1页1.一种制备芳族异氰酸酯的方法，包括使相应的甲酰胺类与含氧气体在贵金属催化剂上在300-600℃的温度且接触时间为1-1000毫秒下反应，其中：a.在进入反应区之前使所述甲酰胺类气化；b.用含醇骤冷液体将所得反应混合物骤冷；c.使形成的氨基甲酸酯分解成异氰酸酯和醇；其中所述贵金属催化剂为包含金属Cu、Au、Ag、Re、Pd、Pt、Rh、Ru、W、Os或其混合物的催化剂；其中所述含醇骤冷液体的醇为具有C1-C10链长的脂族一元醇；其中所用的甲酰胺类为通式R(NH-CHO)n的单环或多环芳族单甲酰胺类、二甲酰胺类或多甲酰胺类，其中R为未被取代或被氯、氟、氰基、烷基、烷氧基、烷基羰基和/或烷氧基羰基取代的C6-C24芳基，且n基于每个芳族环为1-3的整数。2.如权利要求1的方法，其中所述贵金属催化剂为由纯银构成的银催化剂或含银混合催化剂，其具有或不具有载体材料。3.如权利要求1或2的方法，其中所述醇为脂族C1-C6醇。4.如权利要求1的方法，其中在所述醇中添加至少一种非质子极性溶剂。5.如权利要求1或2的方法，其中骤冷液体与甲酰胺类的摩尔比为1-10000。6.如权利要求1或2的方法，其中骤冷液体与甲酰胺类的摩尔比为10-1000。7.如权利要求1或2的方法，其中骤冷通过喷雾、雾化或将反应气体通入所述骤冷液体中而进行。8.如权利要求1或2的方法，其中反应产物与骤冷液体的所得混合物具有显著低于所述骤冷液体沸点的温度。9.如权利要求1或2的方法，其中借助合适的机械和/或热分离方法使所得液体产物溶液脱除骤冷液体、原料和未充分反应的反应物，随后将未充分反应的反应物再循环至该方法中。10.如权利要求1的方法，其中所述氨基甲酸酯的分解在200-600℃的温度和1毫巴至1.5巴的压力下热进行。11.如权利要求1的方法，其中在随后分解形成异氰酸酯之前，使在骤冷工艺之后形成的N-芳基氨基甲酸酯与甲醛偶合，从而形成较高分子量的亚甲基连接的N-芳基氨基甲酸酯。2CN102666479B说明书1/5页制备异氰酸酯的方法[0001]本发明涉及一种制备异氰酸酯的新颖方法。[0002]异氰酸酯，尤其是二异氰酸酯是制备聚氨酯的有价值的基础化学物质。聚氨酯是一类具有在各种应用场合具有最广泛应用范围的聚合物。因此，在一些年中，二异氰酸酯和聚氨酯的世界市场显示出高成长速率。最重要的异氰酸酯为MDI(亚甲基二(苯基异氰酸酯))、TDI(甲苯二异氰酸酯)和PMDI(聚合亚甲基二(苯基异氰酸酯))。[0003]TDI方法首先获得主要包含TDI异构体和经由脲基