制备脂族异氰酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110114339A(43)申请公布日2019.08.09(21)申请号201780078412.9(74)专利代理机构北京金信知识产权代理有限公司1(22)申请日2017.12.061225代理人徐琳严彩霞(30)优先权数据10-2016-01829252016.12.29KR(51)Int.Cl.C07C263/10(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C07C263/18(2006.01)2019.06.18C07C265/08(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C07D211/06(2006.01)PCT/KR2017/0142402017.12.06(87)PCT国际申请的公布数据WO2018/124526KO2018.07.05(71)申请人韩华化学株式会社地址韩国首尔(72)发明人朴炷锳安初熙蔡胜元金琠植曹尚铉权利要求书2页说明书9页(54)发明名称制备脂族异氰酸酯的方法(57)摘要本发明提供一种能够在没有另外的单独工艺的情况下以简单的方式以高收率制备高纯度脂族异氰酸酯，特别是苯二甲基异氰酸酯的方法，其中，当使用光气制备脂族异氰酸酯时，在光气化过程中引入能够抑制副反应的副反应抑制剂。CN110114339ACN110114339A权利要求书1/2页1.一种制备脂族异氰酸酯的方法，包括：在以下化学式1的化合物存在下，使脂族胺或其盐与光气反应：[化学式1]在化学式1中，R1至R4各自独立地为C1～12烃基，X为氢、羟基或乙酰氨基，以及Y为氧自由基(O·)或C1～20烃氧基。2.根据权利要求1所述的方法，其中，化学式1中的R1至R4各自独立地为C1～4烷基，X为氢、羟基或乙酰氨基，以及Y为氧自由基。3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述化学式1的化合物选自2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基和4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基。4.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于100摩尔的所述脂族胺或其盐，以0.05至2的摩尔比使用所述化学式1的化合物。5.根据权利要求1所述的方法，其中，与光气的反应是在沸点为120℃以上的有机溶剂中进行。6.根据权利要求1所述的方法，其中，与光气的反应是在选自基于芳烃的有机溶剂、基于酯的有机溶剂及其混合物的有机溶剂中进行。7.根据权利要求1所述的方法，包括：第一步骤，将所述脂族胺或其盐引入通过在-15℃至-10℃下将所述化学式1的化合物和总光气的50重量％至80重量％溶解在有机溶剂中而制备的混合物中；和第二步骤，在完成脂族胺或其盐的引入后，在120℃至150℃下引入剩余的光气并使其反应。8.根据权利要求7所述的方法，其中，相对于100摩尔的所述脂族胺或其盐，以0.05-0.5的摩尔比使用所述化学式1的化合物。9.根据权利要求1所述的方法，还包括在与光气反应之前，通过使脂族胺与盐酸或碳酸在30℃以下的温度下反应制备脂族胺的盐的步骤，其中，与光气的反应是在120℃至150℃下进行。10.根据权利要求9所述的方法，还包括在与光气反应之前，通过在含有所述化学式1的化合物的有机溶剂中使脂族胺与盐酸在30℃以下的温度下反应制备脂族胺-盐酸盐的步骤，其中，相对于100摩尔的所述脂族胺或其盐，以0.15至0.8的摩尔比使用所述化学式1的化合物，以及脂族胺在有机溶剂中的浓度为8体积％至10体积％。11.根据权利要求1所述的方法，其中，所述脂族胺是苯二甲胺。12.根据权利要求1所述的方法，其中，所述脂族异氰酸酯的纯度为97％以上，并且包括2CN110114339A权利要求书2/2页异氰酸乙基苄基酯和异氰酸氯甲基苄基酯的单异氰酸酯的含量为2.15％以下。3CN110114339A说明书1/9页制备脂族异氰酸酯的方法技术领域[0001]相关申请的交叉引用[0002]本申请要求于2016年12月29日提交的韩国专利申请第10-2016-0182925号的优先权权益，其全部内容通过引用全部并入本文。[0003]本发明涉及一种制备高纯度脂族异氰酸酯的方法，更具体地说，涉及一种制备高纯度的包括脂族多异氰酸酯的脂族异氰酸酯的方法。背景技术[0004]苯二甲基二异氰酸酯(下文中，称为XDI)即使含有芳香环，也被归类为脂族异氰酸酯，并且其作为在化学品、树脂和涂料行业中用于基于聚氨酯的材料、基于聚脲的材料或基于聚异氰脲酸酯的材料的原料，是非常有用的化合物。[0005]通常，脂族异氰酸酯通过使原料胺与光气反应的光气化方法而制备。例如，通过使苯二甲胺(下文中，称为XDA)与光气反应来制备XDI。然而，因为氨基的高反应性，类似于脂族异氰酸酯的特性，在用于