制备多异氰酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103596920103596920A(43)申请公布日2014.02.19(21)申请号201280027059.9(51)Int.Cl.(22)申请日2012.05.29C07C263/06(2006.01)(30)优先权数据11168028.62011.05.30EP(85)PCT国际申请进入国家阶段日2013.12.02(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2012/0599932012.05.29(87)PCT国际申请的公布数据WO2012/163894DE2012.12.06(71)申请人巴斯夫欧洲公司地址德国路德维希港(72)发明人T·马特科M·克勒彻R·鲍曼(74)专利代理机构北京北翔知识产权代理有限公司11285代理人张炳楠钟守期权利要求书2页权利要求书2页说明书10页说明书10页(54)发明名称制备多异氰酸酯的方法(57)摘要本发明提供一种通过相应的有机多胺与碳酸衍生物和醇反应生成低分子量的单体聚氨酯并且使所述聚氨酯裂解而连续制备有机多异氰酸酯的多步骤方法，所述多异氰酸酯优选二异氰酸酯，更优选脂族或脂环族二异氰酸酯。本发明还提供了一种相应的制备方法，其中在特定的反应阶段移除所制备的多异氰酸酯和不可利用的残余物并且将可再利用的副产物和中间体再循环到之前的阶段。CN103596920ACN1035962ACN103596920A权利要求书1/2页1.一种通过至少一种多胺与脲和至少一种仲胺反应形成相应的聚脲并且随后将所得聚脲裂解为相应的多异氰酸酯而制备多异氰酸酯的方法，所述方法包括通过在至少一个带有下游反应器的混合装置中将相应的有机多胺与脲和至少一种仲胺反应形成相应的聚脲并且裂解所述聚脲而连续制备有机异氰酸酯的多步骤方法，所述方法包括以下步骤：a）任选在至少一种溶剂的存在下，在至少一种催化剂的存在下或优选在不存在催化剂的情况下将至少一种有机多胺与脲混合在一起，并且与至少一种仲胺混合在一起，b）使由a）得到的混合物在至少一个随后的停留反应器，或两个或更多个停留反应器中反应，c）在步骤b）的反应同时或之后移除所得的氨，d）从来自b）的排出物中移除过量的仲胺和其他沸点低于聚脲的副产物，f）在一个连续的裂解装置中，将聚脲裂解成相应的异氰酸酯和仲胺，得到至少一种含异氰酸酯的料流和至少一种含仲胺的料流，g）通过以下步骤纯化由裂解步骤f）得到的含异氰酸酯的料流-g1）如果之前使用溶剂，则移除溶剂，-g2a）对于可蒸馏的异氰酸酯，对它们进行蒸馏纯化，或-g2b）对于无法蒸馏的异氰酸酯，通过非蒸馏手段对它们进行任选的纯化，和i）纯化由裂解步骤f）得到的含仲胺的料流，并且任选将其再循环。2.前述权利要求任一项的方法，其中多胺是二胺。3.前述权利要求之一的方法，其中多胺选自丁烷-1,4-二胺、戊烷-1,5-二胺、2-乙基丁烷-1,4-二胺、辛烷-1,8-二胺、癸烷-1,10-二胺、十二烷-1,12-二胺、环己烷-1,4-二胺、2-甲基环己烷-1,3-二胺、4-甲基环己烷-1,3-二胺、1,3-和1,4-二氨基甲基环己烷、4,4'-或2,4'-二（异氰酰基环己基）甲烷、己烷-1,6-二胺和3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺。4.权利要求1的方法，其中多胺选自2,4-和2,6-甲苯二胺，4,4'-、2,4'-和2,2'-二氨基二苯基甲烷及其异构体混合物，以及可由甲醛和苯胺缩聚得到的二苯甲烷类的多胺混合物。5.前述权利要求任一项的方法，其中仲胺符合下式HNR1R2其中R1和R2可彼此独立地表示含1至20个碳原子的烷基，含3至12个碳原子的环烷基，含6至14个碳原子的芳基，或具有含6至14个碳原子的芳基和含1至6个碳原子的烷基的芳烷基，或基团R1和R2一起可形成环，所述环包括氮原子在内是5至12元环，所述基团还可含有醚基。6.前述权利要求任一项的方法，其中仲胺选自二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二异丙胺、二正丁胺、二己胺、二辛胺、乙基甲基胺、异丙基甲基胺、正丁基甲基胺、叔丁基甲基胺、异丙基乙基胺、正丁基乙基胺、叔丁基乙基胺、吗啉、哌啶和吡咯烷。7.权利要求1的方法，其中步骤a)和b)在共有的装置中进行。8.权利要求1的方法，其中在50-300℃的温度下、在0.1至30巴的压力下将多胺、脲和仲胺以1:2-20:5-40混合并反应。2CN103596920A权利要求书2/2页9.前述权利要求任一项的方法，其中步骤f)在有机或无机布朗斯台德酸的存在下进行。10.前述权利要求任一项的方法，其中步骤f)在选自下列的溶剂的存在下进行：己烷、苯、硝基苯、苯甲醚、氯苯、氯甲苯、邻二氯苯、三氯苯、间苯二甲酸二乙酯（DEIP）、四氢呋喃（THF）、二甲基甲酰胺