制备支链不饱和醛的催化剂和方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103183593A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103183593103183593A(43)申请公布日2013.07.03(21)申请号201210580532.8(22)申请日2012.12.27(30)优先权数据61/581,0702011.12.28US13/708,1832012.12.07US(71)申请人陶氏环球技术有限公司地址美国密执安州申请人罗门哈斯公司(72)发明人M·M·C·贝克J·F·塔特R·J·奥尔森J·A·特雷乔-欧雷利(74)专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人朱黎明(51)Int.Cl.C07C45/74(2006.01)C07C47/21(2006.01)B01J31/06(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书8页说明书8页(54)发明名称制备支链不饱和醛的催化剂和方法(57)摘要一种制备支链醛的连续方法和系统，该方法和系统通过使醛与不含选自第VIII族的任何金属的酸聚合物催化剂反应，以获得产物，该产物含有约10-99.99重量％的支链不饱和醛且对所述支链醛的反应选择性至少为92％，并回收一部分的所述产物。CN103183593ACN103859ACN103183593A权利要求书1/1页1.一种制备支链不饱和醛的连续方法，该方法包括：提供含有5-99.9重量％的Cn醛的原料，其中n为3-8；使所述原料与树脂接触，所述树脂含有酸官能团且不含选自第VIII族的任何金属；使所述混合物与所述树脂反应，以获得排出物流，所述排出物流含有5-99.99重量％的支链不饱和C2n醛，且对支链不饱和C2n醛的反应选择性至少为92％；从所述排出物流中除去至少一部分的支链不饱和C2n醛；以及任选地，回收一部分的所述排出物流，以在所述原料中重复使用。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述树脂包括大孔树脂和凝胶型树脂中的至少一种。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述树脂包括凝胶型树脂，所述凝胶型树脂的粒径为100-2000微米，粒径分布为高斯、单峰或同时包括此两者，其中，所述凝胶型树脂选自下组：多磺化树脂、单磺化树脂和磺化不足的树脂。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述接触包括在温度为40-200℃和压力为0.1-10MPa的条件下将所述原料连续进料至反应器中。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述树脂包括酸聚合物非均相催化剂。6.一种制备支链不饱和醛的系统，该系统包括：一种反应器，所述反应器在进口处接收含有5-99.9重量％的Cn醛的原料，其中n为3-8，所述反应器装有树脂，所述树脂含有酸官能团且不含第VIII族的任何金属；离开所述反应器的排出物流，所述排出物流含有10-99.99重量％的支链不饱和C2n醛，且对支链不饱和C2n醛的反应选择性至少为92％；分离区域，所述分离区域接收所述反应器排出物流并从所述反应器排出物流中分离至少一部分的支链不饱和C2n醛作为粗产物；以及任选的返回管线，所述返回管线使剩余的分离步骤排出物流中的至少一种的至少一部分循环至所述反应器，以在反应器中再处理。7.如权利要求6所述的系统，其特征在于，所述树脂包括大孔树脂和凝胶型树脂中的至少一种。8.如权利要求6所述的系统，其特征在于，所述树脂包括凝胶型树脂，所述凝胶型树脂的粒径为100-2000微米，粒径分布为高斯、单峰或同时包括此两者，其中，所述凝胶型树脂选自下组：多磺化树脂、单磺化树脂和磺化不足的树脂。9.如权利要求6所述的系统，其特征在于，所述反应器包括填充床反应器，所述反应器在温度为40-200℃和压力为0.1-10MPa的条件下接受所述原料的连续进料并运行。10.如权利要求6所述的系统，其特征在于，所述反应器包括连续搅拌釜式反应器，其中所述树脂保留在所述反应器中；在温度为40-200℃和压力为0.1-10MPa的条件下所述原料被连续进料，并且所述反应器在该条件下运行。2CN103183593A说明书1/8页制备支链不饱和醛的催化剂和方法技术领域[0001]本发明涉及在制备支链醛中使用催化剂。具体而言，本发明涉及使用酸聚合物非均相催化剂以制备支链不饱和醛，然后如果需要可将所述支链不饱和醛氢化以制备支链醇，或者如果需要可将所述支链不饱和醛氧化以制备支链酸。背景技术[0002]支链不饱和C2n醛可使用催化剂由Cn醛合成。在许多应用中，醛的转化是使用碱催化剂通过均相催化来完成的。如WO93/20034中所述，该专利涉及一个连续过程，该过程中醛、催化剂和水进行反应，然后分离，得到不饱和的支链C2n醛、水、Cn醛和杂质。然而，由于催化剂是均相的，一些催化剂与必须从系统中排出的任意副产物（例如水）一起被排出。例