催化剂及其制备方法和在不饱和醛(酸)制备中的应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109999823A(43)申请公布日2019.07.12(21)申请号201811627131.7C07C45/35(2006.01)(22)申请日2018.12.28C07C47/22(2006.01)C07C27/12(2006.01)(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264002山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人万毅孙康初乃波易光铨于海彬胡进黎源华卫琦(74)专利代理机构北京信诺创成知识产权代理有限公司11728代理人陈悦军(51)Int.Cl.B01J23/883(2006.01)B01J27/19(2006.01)C07C51/21(2006.01)C07C57/05(2006.01)权利要求书3页说明书17页(54)发明名称催化剂及其制备方法和在不饱和醛(酸)制备中的应用(57)摘要本发明提供一种催化剂及其制备方法和在不饱和醛(酸)制备中的应用，该催化剂具有活性高、耐热强度好、寿命长等特点，同时利用该催化剂来催化不饱和烯烃制备不饱和醛(酸)，具有较高的产物选择性和收率。所述催化剂由内至外依次包括核心层催化剂、内层催化剂、中间层催化剂和外层催化剂；各层催化剂的热膨胀系数相近，热膨胀系数均在(6.5-7.5)*10-6m/m.K之间；所述包衣催化剂由外至内的各层催化剂的组成及质量比由如下通式表示：(Moa0BibFecCodNieAfOx):m(Moa1NbgVhWiBjOy):n1(Moa2PbkAll1Sip1Cq1Oz1)：n2(All2Sip2Dq2Oz2)。CN109999823ACN109999823A权利要求书1/3页1.一种包衣催化剂，其特征在于，所述包衣催化剂由内至外依次包括核心层催化剂、内层催化剂、中间层催化剂和外层催化剂；各层催化剂的热膨胀系数在(6.5-7.5)*10-6m/m.K之间；所述包衣催化剂由外至内的各层催化剂的组成及质量比由如下通式表示：(Moa0BibFecCodNieAfOx):m(Moa1NbgVhWiBjOy):n1(Moa2PbkAll1Sip1Cq1Oz1)：n2(All2Sip2Dq2Oz2)；其中，A选自K、Cs和Cu中的一种或两种以上的组合，B选自Fe、P、Si和Mg中的一种或两种以上的组合，C选自Sb、Sr、Ru、La和Ce中的一种或两种以上的组合，D选自K、Na、CaFe、Ti、Mo、Ni、Mg、Cu、Mn、Cr、P、Zr、Hf一种或两种以上的组合；所述通式中各元素的下标字母分别代表相应元素的原子摩尔比例，各个下标字母的取值为：a0＝12，b＝0.1-8，c＝0.1-5，d＝0.1-10，e＝0.01-3，f＝0.01-0.3，a1＝6-13，g＝0-1，h＝0-3，i＝0-3，j＝0.01-1，a2＝0.01-0.5，k＝0-0.5，l1＝5-10，p1＝3-7，q1＝0-0.5，l2＝5-8，p2＝0.5-2，q2＝0.02-0.2；x、y、z1、z2依次分别由外层催化剂、中间层催化剂、内层催化剂、核心层催化剂中与氧不同的元素的数量及其氧化程度决定；m、n1、n2分别为中间层催化剂、内层催化剂和核心层催化剂与外层催化剂的质量比，m＝0.1-0.5，n1＝0.1-1，n2＝1-3。2.根据权利要求1所述的包衣催化剂，其特征在于，b＝0.3-6，c＝0.2-4，d＝0.2-8，e＝0.03-2.5，f＝0.03-0.24，a1＝8-12，g＝0-0.5，h＝0-1.5，i＝0-2，j＝0.015-0.8，a2＝0.03-0.4，k＝0-0.3，l1＝6-9，p1＝4-6，q1＝0-0.3，l2＝5.5-7，p2＝0.6-1.5，q2＝0.03-0.15，m＝0.15-0.3，n1＝0.1-0.8，n2＝1.5-2.8。3.根据权利要求1或2所述的包衣催化剂，其特征在于，核心层催化剂的磨耗率＜2％，优选＜1％，热膨胀系数为(6.5-6.8)*10-6m/m.K；内层催化剂磨耗率小于＜3％，优选＜1％，热膨胀系数为(6.6-7.0)*10-6m/m.K；中间层催化剂热膨胀系数为(6.8-7.2)*10-6m/m.K；外层催化剂热膨胀系数为(6.5-7.5)*10-6m/m.K。4.根据权利要求3所述的包衣催化剂，其特征在于，由各层催化剂形成的所述包衣催化剂的磨耗率＜5％，优选＜1％；包衣催化剂的强度＞70N/粒，优选80N/粒-250N/粒。5.根据权利要求1-4任一项所述的包衣催化剂，其特征在于，各层催化剂中的Si元素来自硅溶胶、层析硅胶、Cab-O-Si1、SBA-1、SBA-15、MCM-41、MCM-48、碳化硅、二氧化硅和高岭土粉中的一种或两种以上的组