一种蜡油加氢预处理催化剂载体的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103301888103301888B(45)授权公告日2014.12.17(21)申请号201310250257.8EP2404667A1,2012.01.11,具体实施方式.(22)申请日2013.06.21CN102786064A,2012.11.21,具体实施方(73)专利权人中国海洋石油总公司式.地址100010北京市东城区朝阳门北大街US2006070915A1,2006.04.06,具体实施方25号式.专利权人中海油天津化工研究设计院CN102950020A,2013.03.06,具体实施方中海油能源发展股份有限公司式.(72)发明人肖寒杨建国李孝国于海斌审查员刘亚娟朱金剑石芳张国辉李佳(51)Int.Cl.B01J32/00(2006.01)B01J29/83(2006.01)C10G45/12(2006.01)(56)对比文件CN101157029A,2008.04.09,实施方式.CN101862670A,2010.10.20,具体实施方式.权利要求书2页权利要求书2页说明书8页说明书8页(54)发明名称一种蜡油加氢预处理催化剂载体的制备方法(57)摘要本发明公开了一种蜡油加氢预处理催化剂载体的制备方法，该方法制备的载体的主要组分及含量（以载体百分含量计）为：硅铝-磷铝复合分子筛25~45wt%、大孔氧化铝30~60wt%和改性氧化铝15~45wt%，其中硅铝-磷铝复合分子筛是以硅铝或改性硅铝沸石为核，磷铝或改性磷铝分子筛为壳的复合分子筛；载体比表面积为250~400m2/g，孔容为0.50~0.80cm3/g；该载体通过引入硅铝-磷铝复合分子筛的增加载体的酸性，和调节氧化铝表面羟基分布，有利于分散活性金属组分。该载体负载上VIB族和VIII族金属氧化物制备催化剂，在蜡油加氢处理过程中表现出优异的芳环加氢饱和性能与C-S、C-N键的裂解能力，适应于催化裂化与加氢裂化原料预处理。CN103301888BCN1038BCN103301888B权利要求书1/2页1.一种蜡油加氢预处理催化剂载体的制备方法，其特征在于，按载体的质量百分比计，所述载体的组分及含量为：硅铝-磷铝复合分子筛25～45wt％、大孔氧化铝30～60wt％和改性氧化铝15～45wt％，其中所述的硅铝-磷铝复合分子筛是以硅铝或改性硅铝沸石为核，磷铝或改性磷铝分子筛为壳的复合分子筛；所述的改性氧化铝是由硅、钛、锆中的一种或几种元素对氧化铝改性所得；所述载体比表面积为250～400m2/g，孔容为0.50～0.80cm3/g；所述的蜡油加氢处理催化剂载体的制备方法包括以下步骤：1)硅铝-磷铝复合分子筛的合成：将磷酸、拟薄水铝石与去离子水混合均匀，根据需要加入硅源或改性金属可溶性盐，然后加入聚N,N-二四乙基铵盐酸盐，最后加入模板剂，搅拌形成均匀凝胶混合物体系，将所述凝胶混合物装入高压反应釜中，在60～100℃温度下晶化2～8h形成磷铝分子筛晶种后，加入硅铝或改性硅铝沸石，在160～200℃温度下水热动态晶化12～48h，将晶化所得产物经分离、自然晾干、干燥、焙烧后得到硅铝-磷铝复合分子筛；2)将步骤1)合成的硅铝-磷铝复合分子筛与大孔氧化铝、改性氧化铝混合均匀的混合原粉中加入助挤剂，然后加入扩孔剂可溶性溶液与酸性混合溶液进行混捏、挤压成型，最后通过自然晾干、干燥、焙烧得到加氢预处理催化剂的载体；其中，所述的凝胶混合物体系中的拟薄水铝石、磷酸、模板剂、改性金属可溶性盐、N,N-二四乙基铵盐酸盐与水的摩尔比为1：0.5～2.0：0.5～2.5：0.1～0.5：0.01～0.2：20～100，其中拟薄水铝石、磷酸、改性金属可溶性盐分别以Al2O3、P2O5和改性金属氧化物计。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的磷铝分子筛包括AFI型的AlPO4-5、AEL型的AlPO4-11、ATO型的AlPO4-31和AFO型的AlPO4-41，或由Si、Mg、Zn、Co、Mn、Fe元素改性的磷铝分子筛；所述硅铝沸石为ZSM-5、Y、Beta、ZSM-22、ZSM-23及改性后的ZSM-5、Y、Beta、ZSM-22、ZSM-23中的一种或几种；在步骤1)中，合成上述AFI型磷铝分子筛模板剂为三乙胺；合成上述AEL、ATO与AFO型磷铝分子筛模板剂为二正丙胺或二异丙胺；所述硅源为正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯、酸性硅溶胶、白炭黑和活性二氧化硅中的一种或者几种，所述的改性金属盐包括Mg、Zn、Co、Mn和Fe的可溶性硝酸盐、硫酸盐、氯化盐和乙酸盐中的一种或几种；上述晶化产物的干燥温度为120～180℃，干燥4～24h后，在520～600℃焙烧2～12h后制得硅铝