脂肪族端氨基聚醚的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103342808A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103342808103342808A(43)申请公布日2013.10.09(21)申请号201310279656.7(22)申请日2013.07.04(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100029北京市朝阳区朝阳门北大街22号(72)发明人关淞云王开林(74)专利代理机构天津市北洋有限责任专利代理事务所12201代理人王丽(51)Int.Cl.C08G65/00(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书5页说明书5页附图1页附图1页(54)发明名称脂肪族端氨基聚醚的合成方法(57)摘要本发明涉及一种脂肪族端氨基聚醚的合成方法。采用间歇釜式反应工艺，在镍铝基合金催化剂存在下，将二官能度聚醚多元醇进行临氢氨化合成端氨基聚醚。反应压力为14～17MPa，温度为200℃～240℃。催化剂为镍铝基合金，并添加钼作为助催化剂成分，催化剂的各组分重量百分含量为Ni35%～45%，Al50%～60%，Mo2%～10%。本发明合成的端氨基聚醚具有反应转化率高、胺值高、无环境污染的特点。CN103342808ACN103428ACN103342808A权利要求书1/1页1.一种脂肪族端氨基聚醚的合成方法，其特征在于：采用间歇釜式反应工艺，在镍铝基合金催化剂存在下，将二官能度聚醚多元醇进行临氢氨化合成端氨基聚醚。2.根据权利要求1所述端氨基聚醚多元醇的合成方法，其特征在于：原料为二官能度分子量为700～1000的羟基聚醚多元醇。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：催化剂为镍铝基合金，并添加钼作为助催化剂成分，催化剂的各组分重量百分含量为Ni35%～45%、Al50%～60%、Mo2%～10%。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：催化剂需要利用NaOH进行处理。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：组份及重量份配比为：二官能度聚醚多元醇100份金属催化剂8份氨气24份～30份。6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：反应压力为14～17MPa。7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：反应温度为200℃～240℃。8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于催化剂制法：将合金粉缓慢的加入到NaOH溶液中，过程保持温度50-70℃，反应平稳进行，加完后保温1小时；用水洗涤催化剂至pH=7-8，再用乙醇洗涤三次，保存在乙醇中备用。2CN103342808A说明书1/5页脂肪族端氨基聚醚的合成方法技术领域[0001]本发明涉及一种脂肪族端氨基聚醚的合成方法，特别涉及采用镍铝基合金为催化剂的合成方法。背景技术[0002]端氨基聚醚醚(Amine-TerminatedPolyether，简称ATPE)是一类由伯胺基或仲胺基封端的聚氧化烯烃化合物，由于其分子链的端胺基含有活泼氢，能与多种反应性基团作用，所以广泛用作聚氨酯(聚脲)材料的合成原料和环氧树脂的交联剂，除此以外，还可在发动机燃料油中用作抗混浊、抗沉淀添加剂等。[0003]根据端胺基相连烃基结构的不同，ATPE可分为芳香族和脂肪族两类；根据氨基基团中氢原子被取代的个数，又分为伯胺基、仲胺基ATPE。以叔胺基为端基的聚醚没有反应活性，某些低分子量产物只能用作溶剂。一般地说，芳香族ATPE活性稍低，适用于RIM制品；而脂肪族ATPE活性较芳香族的高，粘度较芳香族的低，更适合于喷涂聚脲弹性体工艺。由于端胺基聚醚的合成过程中不改变分子的主链，只发生末端官能团的改换，所以从结构上看，除了末端官能团外，端胺基聚醚与相应的端羟基聚醚并无差异，两者的性质也基本相似。例如都可以用作环氧树脂固化剂、润滑油添加剂、聚氨酯/脲材料的合成原料等。但是正是由于末端官能团的改换使得端胺基聚醚的反应活性得到了相当大的提高，尤其是在聚氨酯工业中，端胺基聚醚同异氰酸酯的反应极为迅速，无须使用催化剂，并且几乎不受温度和湿度的影响，极大地方便了工程应用的现场施工。目前在聚氨酯反应注射成型（RIM）体系、喷涂聚脲（SPUA）弹性体中的应用均表明使用端胺基聚醚的制品较用聚醚多元醇的在性能上优异得多。因而端胺基聚醚在室温固化体系及SPUA技术中具有极大的应用优势。[0004]端胺基聚醚的合成研究始于20世纪50年代，1964年，美国专利US312831公开了一种脂肪族ATPE的合成方法，即氨解法，它是将醇、氨和氢气的气态混合物在200℃左右和一定压力下，通过Cu2Ni催化作用而完成的。整个反应过程包括醇的脱氢、醛的加成氨化、羟基胺的脱水和烯亚胺的加氢生成胺等步骤。到了上个世纪的70年代和80年代初，Jefferson公司采用该工艺建立了世界上第一条脂肪族ATPE的连续