芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103702969103702969A(43)申请公布日2014.04.02(21)申请号201280036599.3(51)Int.Cl.(22)申请日2012.06.21C07C67/08(2006.01)C07C69/54(2006.01)(30)优先权数据C07B61/00(2006.01)2011-1624082011.07.25JP(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.01.23(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2012/0658852012.06.21(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/015055JA2013.01.31(71)申请人昭和电工株式会社地址日本东京(72)发明人辻村优实市川贵生海野笃远藤充雄(74)专利代理机构北京同达信恒知识产权代理有限公司11291代理人杨黎峰石磊权权利要求书1页利要求书1页说明书10页说明书10页附图1页附图1页(54)发明名称芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的制备方法(57)摘要本发明的目的在于，提供一种能获得着色和溶剂不溶物均少的高纯度的芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的、在经济上有利的制备方法。为了达到该目的，本发明提供一种制备芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的方法，所述方法是在强酸的存在下，使芳族二醇和(甲基)丙烯酸进行酯化反应来制备芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯，所述方法包括如下工序：在无溶剂或非质子性有机溶剂的存在下、于100℃～140℃下进行反应，在通过加热减压去除反应系统内的水分的同时使其进行酯化反应。CN103702969ACN1037296ACN103702969A权利要求书1/1页1.一种芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的制备方法，所述方法是在强酸的存在下，使芳族二醇和(甲基)丙烯酸进行酯化反应来制备芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯，其中，所述方法包括如下工序：在无溶剂或非质子性有机溶剂的存在下、于100℃～140℃下进行反应，在通过加热减压去除反应系统内的水分的同时使其进行酯化反应。2.根据权利要求1所述的芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的制备方法，其中，所述强酸在反应系统内为液体。3.根据权利要求2所述的芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的制备方法，其中，所述强酸选自对甲苯磺酸、硫酸或甲磺酸。4.根据权利要求1至3中任一项所述的芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的制备方法，其中，在使芳族二醇与(甲基)丙烯酸进行酯化反应时的摩尔比为：相对于1.0摩尔芳族二醇，(甲基)丙烯酸为3.0～4.0摩尔。5.根据权利要求1至4中任一项所述的芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的制备方法，其中，当相对于投入的芳族二醇，芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的生成率达到40～70摩尔%时，则结束酯化反应。6.根据权利要求1至5中任一项所述的芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的制备方法，其中，在所述酯化反应、与反应系统内的水分和酯化物的水解反应达到平衡状态之后，开始进行所述加热减压。7.根据权利要求1至6中任一项所述的芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的制备方法，其中，所述方法是边吹入空气边进行酯化反应。2CN103702969A说明书1/10页芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种能获得着色、溶剂不溶物均少的高纯度的芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的方法，该方法是在经济上有利的制备方法。背景技术[0002]作为制备芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的方法，已知有使芳族二醇、与(甲基)丙烯酸酐或(甲基)丙烯酰氯反应的方法(例如参照专利文献1)。[0003]另外，作为获得高纯度的芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的方法，已报道了如下的获得高纯度的芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的方法，该方法包括如下工序：使芳族二醇与(甲基)丙烯酸酐反应，从而制备含有芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯和作为副产物的芳族二醇二(甲基)丙烯酸酯在内的反应液的工序；通过水清洗去除所述反应溶液中的未反应芳族二醇而制备粗结晶的工序；利用溶剂溶解所述粗结晶而制备溶解液的工序；以及通过使所述溶解液与不良溶剂相接触，从而去除所述溶解液中的所述芳族二醇二(甲基)丙烯酸酯的工序(专利文献2)。[0004]并且，还报道了如下的芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯的制备方法，该方法是在疏水性溶剂中、在强酸催化剂的存在下使芳族二醇与(甲基)丙烯酸进行加热回流，去除馏出水，当去除的水量达到芳族二醇的摩尔数的40～100%时则结束反应(专利文献3)。[0005]但是，在上述专利文献1的方法中，使用(甲基)丙烯酰氯时，则存在腐蚀反应容器的问题，另外，由于产生大量的含有卤化物的废液，所以不但在工业上不利，而且由于使用卤化物，因此所得的芳族二醇单(甲基)丙烯酸酯组合物不适合用于电气、电子元件。另外，还存