制备C17-醇混合物的(甲基)丙烯酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102639482A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102639482A(43)申请公布日2012.08.15(21)申请号201080053736.5(51)Int.Cl.(22)申请日2010.11.23C07C67/08(2006.01)C07C69/54(2006.01)(30)优先权数据C08F220/12(2006.01)102009047228.22009.11.27DE61/264,7042009.11.27US(85)PCT申请进入国家阶段日2012.05.28(86)PCT申请的申请数据PCT/EP2010/0679862010.11.23(87)PCT申请的公布数据WO2011/064190DE2011.06.03(71)申请人巴斯夫欧洲公司地址德国路德维希港(72)发明人V·贝特J·裴措尔特B·布雷特施德尔(74)专利代理机构北京北翔知识产权代理有限公司11285代理人马慧钟守期权利要求书权利要求书11页页说明书说明书88页页(54)发明名称制备C17-醇混合物的(甲基)丙烯酸酯的方法(57)摘要本发明涉及一种在至少一种酸性催化剂和至少一种阻聚剂的存在下以及一种与水形成共沸混合物的溶剂的存在下用C17-醇混合物转化(甲基)丙烯酸而制备C17-醇混合物的(甲基)丙烯酸酯的方法，其中酯化反应在配有循环蒸发器的反应器中进行，将共沸混合物蒸出并冷凝，冷凝物分成水相和有机相，且其中C17-醇混合物的平均支化度（ISO指数）为2.8至3.7。CN10263948ACN102639482A权利要求书1/1页1.一种制备C17-醇混合物的(甲基)丙烯酸酯的方法，该方法在至少一种酸性催化剂和至少一种阻聚剂的存在下以及在一种与水形成共沸混合物的溶剂存在下，通过(甲基)丙烯酸与一种C17-醇混合物反应来进行，其中所述酯化反应在配有循环蒸发器的反应器中进行，将所述共沸混合物蒸出并冷凝，冷凝物分成水相和有机相，且其中所述C17-醇混合物的平均支化度（ISO指数）为2.8至3.7。2.根据权利要求1的方法，其中所述C17-醇混合物的平均支化度为2.9至3.6。3.根据权利要求1或2的方法，其中所述C17-醇混合物的平均支化度为3.01至3.5。4.根据上述任一项权利要求的方法，其中所述C17-醇混合物中含有17个碳原子的醇含量至少为95重量%。5.根据上述任一项权利要求的方法，其中使用的酸性催化剂是无机酸、磺酸或其混合物。6.根据上述任一项权利要求的方法，其中使用的阻聚剂（混合物）为至少一种选自以下的化合物：氢醌、氢醌单甲醚、吩噻嗪、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基、4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基、双(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2-叔丁基苯酚、4-叔丁基苯酚、2,4-二-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、6-叔丁基-2,4-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-甲基-4叔丁基苯酚、次磷酸、乙酸铜、氯化铜（II）、水杨酸铜和乙酸铈（III）。7.根据上述任一项权利要求制备的(甲基)丙烯酸酯，其中所述C17-醇混合物的(甲基)丙烯酸酯的凝固点（常压下）低于0℃。8.根据上述任一项权利要求得到的(甲基)丙烯酸酯作为单体或共聚单体用于制备分散体的用途。9.根据权利要求8的制备的分散体的用途，其中所述分散体用作粘合剂、涂料或织物、皮革或造纸助剂，或作为燃料油的添加剂和润滑剂的添加剂。2CN102639482A说明书1/8页制备C17-醇混合物的(甲基)丙烯酸酯的方法[0001]本发明涉及一种通过用平均支化度（ISO指数（isoindex））为2.8至3.7的C17-醇混合物酯化(甲基)丙烯酸来间歇式制备C17-醇混合物(甲基)丙烯酸酯的方法。[0002]在本文件中，术语“(甲基)丙烯酸”是甲基丙烯酸和/或丙烯酸的缩写，(甲基)丙烯酸酯是甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯的缩写，(甲基)丙烯酸盐是甲基丙烯酸盐和/或丙烯酸盐的缩写。[0003]基于C17-醇混合物的(甲基)丙烯酸酯制备的聚合物或共聚物以聚合物分散体形式存在时具有重要的经济意义。它们可用作，例如，粘合剂、涂料或织物、皮革和造纸助剂。[0004]通过(甲基)丙烯酸与C8-C20一元醇的酸催化酯化反应制备相对高度烷基化的(甲基)丙烯酸酯是已知的并记载于，例如，WO2002/050014A1和WO2002/050015A1。[0005]德文公布的说明书DE2317226A1公开了通过(甲基)丙烯酸的钛催化酯交换反应由C10-C18醇混合物制备(甲基)丙烯酸酯的方法。根据该说明书，酯化反应在作为阻聚剂的2,6-二-叔丁基对甲酚（TBC）和吸附性木炭结合物的存在下进行。用作催化