镁化合物负载型烯烃聚合催化剂、其制备方法及应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103709277103709277A(43)申请公布日2014.04.09(21)申请号201310475373.X(22)申请日2013.10.13(71)申请人天津西青区润天金成科技发展有限公司地址300384天津市西青区中北镇侯台村新科道南侧新科园7号楼3门2004-2室(72)发明人唐忠利李国宾郑中东姜云鹏徐爱国(51)Int.Cl.C08F10/00(2006.01)C08F4/02(2006.01)C08F4/646(2006.01)C08F10/02(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书11页说明书11页(54)发明名称镁化合物负载型烯烃聚合催化剂、其制备方法及应用(57)摘要镁化合物负载型烯烃聚合催化剂、其制备方法及应用摘要：本发明涉及一种由镁化合物在醇存在下溶解于溶剂，形成镁化合物溶液后直接干燥，或加入沉淀剂使之完全沉淀后干燥所形成的镁化合物载体，经含硅化合物和IVB族金属卤化物的化学处理剂处理，最后制备得到镁化合物负载型烯烃聚合催化剂的制备方法。采用本发明的催化剂在烷基铝和卤代烷基铝为助催化剂存在下，进行烯烃聚合时，催化活性高，由此得到的聚合物具有堆密度高、粒子分布均匀，分子量分布适中等特性，尤其适合采用淤浆聚合工艺制造超高分子量聚乙烯。CN103709277ACN103792ACN103709277A权利要求书1/1页1.一种镁化合物负载型烯烃聚合催化剂，包括以下步骤：使镁化合物在醇的存在下溶解于溶剂中，获得镁化合物溶液，进而加入沉淀剂或者干燥所述镁化合物溶液，获得镁化合物载体，使所述镁化合物载体经硅氧烷化合物、卤代硅氧烷化合物或卤化硅等含硅化合物和选自ⅣB族金属卤化物的化学处理剂处理，得到镁化合物负载型烯烃聚合催化剂。2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，镁化合物选自卤化镁、烷氧基卤化镁、烷氧基镁和烷基卤化镁，优选卤化镁，最优选氯化镁。3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，溶剂选自C6-12芳香烃、卤代C6-12芳香烃和四氢呋喃，优选C6-12芳香烃和四氢呋喃中，最优选甲苯和四氢呋喃。4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，醇选自脂肪醇、芳香醇和脂环醇，优选脂肪醇，最优选乙醇和丁醇。5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，沉淀剂选自烷烃、环烷烃、卤代烷烃和卤代环烷烃，优选戊烷、己烷、庚烷、癸烷、环己烷、二氯甲烷和氯代环己烷，最优选己烷、庚烷、癸烷和环己烷。6.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，ⅣB族金属卤化物选自TiCl4、TiBr4、ZrCl4、ZrBr4、HfCl4和HfBr4，最优选TiCl4和ZrCl4。7.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以镁元素计的镁化合物与溶剂的比例为1mol：50～250ml，优选1mol：100～200ml，以镁元素计的镁化合物与醇的摩尔比为1：0.05～3.00，优选1：0.20～2.00，沉淀剂与溶剂的体积比为1：0.2～5，优选1：0.5～2，以镁元素计的所述镁化合物载体与以硅元素计的含硅化合物的摩尔比为1：0.01-0.50，优选1：0.05-0.25，以镁元素计的所述镁化合物载体与以IVB族金属卤化物计的所述化学处理剂的摩尔比为1：0.01-0.50，优选1：0.10-0.30。8.一种镁化合物负载型烯烃聚合催化剂，它是由按照权利要求1-7任一项所述的制备方法制造的。9.一种烯烃均聚/共聚方法，其特征在于，以按照权利要求8所述的镁化合物负载型烯烃聚合催化剂为主催化剂，以选自烷基铝和卤代烷基铝中的一种或多种为助催化剂，使烯烃均聚或共聚。2CN103709277A说明书1/11页镁化合物负载型烯烃聚合催化剂、其制备方法及应用技术领域[0001]本发明涉及一种负载型烯烃聚合催化剂。具体而言，本发明涉及一种镁化合物负载型烯烃聚合催化剂、其制备方法及其在烯烃均聚/共聚中的应用。[0002]背景技术[0003]负载型烯烃聚合催化剂适合于淤浆聚合和聚合工艺。其表现为在一定程度上适当降低了催化剂的初始活性，延长催化剂的聚合活性寿命，减少甚至避免了聚合过程中的结块或暴聚现象，改善聚合物的形态，提高聚合物的表观密度，进而适应工业规模化应用。这种催化剂主要包括氯化镁负载的钛系催化剂、硅胶负载的钛系、铬系和钒系催化剂，硅胶负载的单中心催化剂，如茂金属催化剂或茂后催化剂等。也有一部分是采用硅胶和氯化镁复合载体负载的钛系催化剂等。[0004]一般来说，镁－钛－烷基铝系烯烃聚合催化剂具有较高的活性，但由于聚合物形态的控制是由镁和钛反应成型过程所决定的，为提高聚合物堆密度和防止产生较多的细粉，在制备过程中需要添加一些粘合剂、给电子体