复配载体负载型烯烃聚合催化剂的制备方法及应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CN104558278A(43)申请公布日(43)申请公布日2015.04.29(21)申请号201310475364.0(22)申请日2013.10.13(71)申请人天津西青区润天金成科技发展有限公司地址300384天津市西青区中北镇侯台村新科道南侧新科园7号楼3门2004-2室(72)发明人唐忠利李国宾郑中东姜云鹏徐爱国(51)Int.Cl.C08F10/00(2006.01)C08F10/02(2006.01)C08F4/02(2006.01)C08F4/646(2006.01)权利要求书1页说明书11页(54)发明名称复配载体负载型烯烃聚合催化剂的制备方法及应用(57)摘要复配载体负载型烯烃聚合催化剂的制备方法及应用摘要：本发明涉及一种由镁化合物和多孔载体形成的复配载体，经含硅化合物和IVB族金属卤化物化学处理剂处理，过滤洗涤干燥后得到复配载体负载型烯烃聚合催化剂的方法。采用本发明的催化剂进行烯烃聚合时，表现出高的聚合活性，由此得到的聚合物具有堆密度高、粒子分布均匀，分子量分布适中，特别适合制造超高分子量聚乙烯。CN104558278ACN104558278A权利要求书1/1页1.一种复配载体负载型烯烃聚合催化剂的制备方法，包括以下步骤：使镁化合物在醇的存在下溶解于溶剂中，获得镁化合物溶液，加入多孔载体与镁化合物溶液混合，获得混合浆液，进而加入沉淀剂使之完全沉淀过滤洗涤干燥，或者直接干燥所述混合浆液，获得复配载体，使所述复配载体经硅氧烷化合物、卤代硅氧烷化合物或卤化硅等含硅化合物和选自ⅣB族金属卤化物的化学处理剂处理，得到复配载体负载型烯烃聚合催化剂。2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，多孔载体选自二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化硅铝、氧化镁铝、二氧化钛、分子筛和蒙脱土，更优选二氧化硅，其中多孔载体任选经过热活化处理。3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，镁化合物选自卤化镁、烷氧基卤化镁、烷氧基镁和烷基卤化镁，优选卤化镁，最优选氯化镁。4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，溶剂选自C6-12芳香烃、卤代C6-12芳香烃和四氢呋喃，优选C6-12芳香烃和四氢呋喃中，最优选甲苯和四氢呋喃。5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，醇选自脂肪醇、芳香醇和脂环醇，优选脂肪醇，最优选乙醇和丁醇。6.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，沉淀剂选自烷烃、环烷烃、卤代烷烃和卤代环烷烃，优选戊烷、己烷、庚烷、癸烷、环己烷、二氯甲烷和氯代环己烷，最优选己烷、庚烷、癸烷和环己烷。7.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，ⅣB族金属卤化物选自TiCl4、TiBr4、ZrCl4、ZrBr4、HfCl4和HfBr4，最优选TiCl4和ZrCl4。8.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，镁化合物与溶剂的比例为1mol：50～250ml，优选1mol：100～200ml，以镁元素计的镁化合物与醇的摩尔比为1：0.05～3.00，优选1：0.20～2.00，以镁化合物固体计的所述镁化合物与多孔载体的质量比为1：0.1-20，优选1：0.5-10，沉淀剂与溶剂的体积比为1：0.2～5，优选1：0.5～2，以镁元素计的所述复配载体与以硅元素计的含硅化合物的摩尔比为1：0.01-0.50，优选1：0.05-0.25，以镁元素计的所述复配载体与以IVB族金属卤化物计的所述化学处理剂的摩尔比为1：0.01-0.50，优选1：0.10-0.30。9.一种复配载体负载型烯烃聚合催化剂，它是由按照权利要求1-8任一项所述的制备方法制造的。10.一种烯烃均聚/共聚方法，其特征在于，以按照权利要求9所述的复配载体负载型烯烃聚合催化剂为主催化剂，以选自烷基铝和卤代烷基铝中的一种或多种为助催化剂，使烯烃均聚或共聚。2CN104558278A说明书1/11页复配载体负载型烯烃聚合催化剂的制备方法及应用技术领域[0001]本发明涉及一种负载型烯烃聚合催化剂。具体而言，本发明涉及一种复配载体负载型烯烃聚合催化剂、其制备方法及其在烯烃均聚/共聚中的应用。[0002]背景技术[0003]负载型烯烃聚合催化剂适合于淤浆聚合和聚合工艺。其表现为在一定程度上适当降低了催化剂的初始活性，延长催化剂的聚合活性寿命，减少甚至避免了聚合过程中的结块或暴聚现象，改善聚合物的形态，提高聚合物的表观密度，进而适应工业规模化应用。这种催化剂主要包括氯化镁负载的钛系催化剂、硅胶负载的钛系、铬系和钒系催化剂，硅胶负载的单中心催化剂，如茂金属催化剂或茂后催化剂等。[0004]一般来说，镁－钛－烷基铝系烯烃聚合催化剂具有较高的活性，但由于聚合物形态的控制是由镁和钛反应成型过程所决