球形载体负载型烯烃聚合催化剂的制备方法及应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103554310103554310A(43)申请公布日2014.02.05(21)申请号201310478096.8(22)申请日2013.10.14(71)申请人天津西青区润天金成科技发展有限公司地址300384天津市西青区中北镇侯台村新科道南侧新科园7号楼3门2004-2室(72)发明人唐忠利李国宾郑中东姜云鹏徐爱国(51)Int.Cl.C08F10/00(2006.01)C08F10/02(2006.01)C08F4/645(2006.01)C08F4/02(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书7页说明书7页(54)发明名称球形载体负载型烯烃聚合催化剂的制备方法及应用(57)摘要本发明涉及一种球形载体负载型烯烃聚合催化剂、其制备方法及其应用。其是将烷氧基镁球形载体加入到载体中，形成烷氧基镁球形载体淤浆，加入选自ⅣB族金属卤化物的化学处理剂处理，过滤洗涤干燥而得到的。催化剂制备方法简单，在烷基铝和卤代烷基铝为助催化剂存在下，催化烯烃聚合活性高，得到的聚合物堆密度高、分子量分布适中，特别适合淤浆聚合条件下制造超高分子量聚乙烯。CN103554310ACN10354ACN103554310A权利要求书1/1页1.一种球形载体负载型烯烃聚合催化剂的制备方法，其是通过将烷氧基镁球形载体加入到溶剂中，形成烷氧基镁球形载体淤浆，然后加入ⅣB族金属卤化物的化学处理剂处理，过滤、洗涤和干燥而得到的。2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烷氧基镁球形载体用结构式Mg(ORa)(ORb)表示，其中Ra和Rb相同或不同，各自独立地选自C1-10直链或支链烷基，优选均为甲基、乙基和丁基，并且烷氧基镁球形载体球形度为1~2，堆密度为0.1~1.0g/cm3，平均粒径20~1000微米。3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自C5-12烷烃、C5-12环烷烃、卤代C5-12烷烃和卤代C5-12环烷烃，优选庚烷、己烷、癸烷和环己烷，最优选癸烷。4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烷氧基镁球形载体与溶剂的配比为1g：10-100mL，优选1g：20～60ml。5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述ⅣB族金属卤化物选自TiCl4、TiBr4、ZrCl4、ZrBr4、HfCl4和HfBr4中的一种或多种，优选TiCl4。6.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烷氧基镁球性载体与以IVB族金属卤化物质量配比为1：10-100，优选1：20-50。7.一种球形载体负载型烯烃聚合催化剂，它是由按照权利要求1-6任一项所述的制备方法制造的。8.一种烯烃均聚/共聚方法，其特征在于，以按照权利要求7所述的球形载体负载型烯烃聚合催化剂为主催化剂，以选烷基铝和卤代烷基铝中的一种或多种为助催化剂，使烯烃均聚或共聚。2CN103554310A说明书1/7页球形载体负载型烯烃聚合催化剂的制备方法及应用技术领域[0001]本发明涉及一种负载型烯烃聚合催化剂。具体而言，本发明涉及一种镁化合物球形载体负载型烯烃聚合催化剂、其制备方法及其在烯烃均聚/共聚中的应用。[0002]背景技术[0003]负载型烯烃聚合催化剂适合于淤浆聚合和聚合工艺。其表现为在一定程度上适当降低了催化剂的初始活性，延长催化剂的聚合活性寿命，减少甚至避免了聚合过程中的结块或暴聚现象，改善聚合物的形态，提高聚合物的表观密度，进而适应工业规模化应用。这种催化剂主要包括氯化镁负载的钛系催化剂、硅胶负载的钛系、铬系和钒系催化剂，硅胶负载的单中心催化剂，如茂金属催化剂或茂后催化剂等。也有一部分是采用硅胶和氯化镁复合载体负载的钛系催化剂等。[0004]一般来说，镁钛系烯烃聚合催化剂具有较高的活性，但由于聚合物形态的控制是由镁化合物溶解后再成型过程所决定的，为提高聚合物堆密度和防止产生较多的细粉，在制备过程中需要添加一些粘合剂、给电子体或氯代烷烃类物质，过程较为复杂。[0005]单纯以硅胶作为载体进而制备的烯烃聚合催化剂，虽然聚合物颗粒形态好，但普遍存在着烯烃聚合活性较低，而且作为载体的硅胶成本较高，制备过程不经济。[0006]专利ZL99118945.0公开的用于乙烯聚合或共聚合的球形催化剂及其制备方法和用途。其催化剂是一种负载于惰性载体物质上的含钛活性组份，包括至少一种含钛化合物，如四氯化钛，至少一种镁化合物，如氯化镁，至少一种卤代物改进剂，如氯代酰氯，至少一种给电子体，如烷基酯等，以及至少一种多孔惰性载体物质，如硅胶。[0007]专利ZL03105214.2公开了一种复合载体及其采用该复合载体得到的催化剂组份。其中复合载体是将卤化镁与一种或多种给