由二醇制备脂肪族聚酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103897157103897157A(43)申请公布日2014.07.02(21)申请号201210572950.2(22)申请日2012.12.25(71)申请人杜邦公司地址美国特拉华(72)发明人谢琼丹唐甜左刚(74)专利代理机构永新专利商标代理有限公司72002代理人过晓东谭邦会(51)Int.Cl.C08G63/16(2006.01)C08G63/82(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书14页说明书14页(54)发明名称由二醇制备脂肪族聚酯的方法(57)摘要本发明公开了一种制备脂肪族聚酯的方法，所述方法是通过将二醇，钌催化剂和任选存在的溶剂或溶剂系统的混合物进行加热。根据本发明的方法，所述方法在100°C至300°C的温度范围下，加热1-60小时并以高收率获得所述脂肪族聚酯。CN103897157ACN1038975ACN103897157A权利要求书1/2页1.式1的聚酯的制备方法，所述方法包括：(a)混合式2的二醇、式3的钌催化剂和任选存在的溶剂或溶剂系统，以形成反应混合物；以及(b)在温度为100-300℃的范围下，将所述反应混合物加热1-60小时以形成式1的聚酯；其中：A是-(CH2)p-Wq-(CH2)r-，其中W是选自C3-C10环烷基，p是1至8的整数，q是0或1，r是1至8的整数，并且当q是0时，p和r的总和为3至14的整数；k和n的总和为10至150的整数，123L1和L2是各自独立地选自P(R)2、P(OR)2和N(R)2的基团；12+45L3是选自CO、P(R)3、P(OR)3、NO、腈(RCN)和异腈((RNC)的双电子单配位给体；并且R1、R2、R3、R4和R5是各自独立地选自烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、杂环基和杂芳基的基团。132.根据权利要求1所述的方法，其中L1是P(R)2，L2是N(R)2，和L3是CO。3.根据权利要求2所述的方法，其中R1是叔丁基，和R3是乙基。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述式3的钌催化剂的量相对于每摩尔的式2的二醇为0.05摩尔%至5摩尔%。5.根据权利要求1所述的方法，其中所述式2的二醇是C5-C16烷基二醇、C5-C16环烷基烷基二醇或其混合物。6.根据权利要求5所述的方法，其中所述式2的二醇是选自1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,16-十六烷二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二乙醇、1,4-环己烷二丙醇和其混合物。7.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶剂或溶剂体系选自环己烷、苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、茴香醚、均三甲苯、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、二甘醇二甲醚、二甲基甲酰胺、二甲亚砜和其混合物。8.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶剂或溶剂体系的量的范围相对于每摩尔的2CN103897157A权利要求书2/2页式2的二醇为0.01L至0.45L。9.根据权利要求1所述的方法，其中所述式1的聚酯是在惰性气体气氛下形成的，所述惰性气体的压力为1bar至10bar。10.式1的聚酯，所述式1的聚酯是用权利要求1-9中任一项所述的方法而制得的，其中：A是-(CH2)p-Wq-(CH2)r-，其中W是选自C3-C10环烷基，p是1至8的整数，q是0或1，r是1至8的整数，并且当q是0时，p和r的总和为3至14的整数；并且k和n的总和为10至150的整数。3CN103897157A说明书1/14页由二醇制备脂肪族聚酯的方法技术领域[0001]本发明涉及在钌催化剂的存在下直接由二醇制备脂肪族聚酯的方法。背景技术[0002]聚酯通常由二酸和二醇缩聚反应而成。商业化聚酯的合成通常涉及两个步骤：（1）缩合/酯交换：将二酸或其酯和过量的二醇在相对较低的温度下进行反应以形成低聚物，同时连续地移除易挥发的小分子，例如，水，乙醇或甲醇；（2）聚合：将低聚物在某个高温下加热（例如苯二甲酸乙二醇酯的聚合是在250°C下进行）在负压下移除更易挥发的过量单体，经常是二醇，从而得到高分子量的聚酯。缩合聚合法的主要缺点是需要在高真空下和高温下移除多余的单体，这会增加能量成本和导致聚酯产物可能的降解。[0003]此外，聚酯也可以通过环内酯的开环聚合而制备。例如，聚己内酯即是通过开环聚合己内酯，其为一种环酯单体，来进行商业化生产。酯的共聚物也可以通过将环内酯单体的混合进行开环聚合来制备，见N.Nomuraetal在JACS2010,132,1750-1751所公开的。[0004]最近，Milstein等人在Science2007,3