制备脂肪族聚酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104130381104130381A(43)申请公布日2014.11.05(21)申请号201310159675.6(22)申请日2013.05.02(71)申请人上海华谊（集团）公司地址200025上海市卢湾区徐家汇路560号(72)发明人吴梓新林欧亚李铮陶震张春雷揭元萍(74)专利代理机构上海申新律师事务所31272代理人张惠明(51)Int.Cl.C08G63/16(2006.01)C08G63/78(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书10页说明书10页(54)发明名称制备脂肪族聚酯的方法(57)摘要本发明涉及一种制备脂肪族聚酯的方法，主要解决现有技术中所述脂肪族聚酯分子量较低、收率较低的问题。本发明通过采用一种制备脂肪族聚酯的方法，包括如下步骤：a）丁二酸酐和脂肪族二醇在0-45℃、100-200KPa下混合，然后升温到脂肪族二醇的凝固点以上且90℃以下的温度，得到丁二酸酐和脂肪族二醇的浆料；b）将浆料及催化剂加入到反应釜中，在温度为160-200℃，压力为110-200KPa下进行酯化反应，得到酯化反应产物；c）将所述酯化反应后的反应系统抽真空至反应压力为10-90KPa，反应温度控制在190-220℃之间，进行预聚反应；d）将预聚反应后的反应系统反应温度控制在220-250℃，反应压力为20-200Pa，进行缩聚反应，得到产品的技术方案较好地解决了上述问题，可用于脂肪族聚酯的工业生产中。CN104130381ACN10438ACN104130381A权利要求书1/2页1.一种制备脂肪族聚酯的方法，包括如下步骤：a）将所需量的丁二酸酐和所需量的脂肪族二醇在温度为0-45℃，压力为100-200KPa的条件下混合，然后升温到脂肪族二醇的凝固点以上至90℃的温度，得到丁二酸酐和脂肪族二醇的浆料，控制所述浆料中的水重量百分含量为0.01-5%；b）在反应温度为160-200℃，反应压力为110-200KPa的条件下使所述浆料与催化剂接触，进行酯化反应，得到酯化反应产物，其中所述催化剂为有机酸和过渡金属化合物的混合物；c）将所述酯化反应后的反应体系在反应压力为10-90KPa，反应温度为190-220℃条件下，进行预聚反应；d）将所述预聚反应后的反应体系在反应温度为220-250℃，反应压力为20-200Pa条件下，进行缩聚反应，得到脂肪族聚酯产品。2.根据权利要求1所述制备脂肪族聚酯的方法，其特征在于所述脂肪族二醇选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、新戊二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇或1,4-环己烷二甲醇中的至少一种。3.根据权利要求2所述制备脂肪族聚酯的方法，其特征在于所述脂肪族二醇为1,4-丁二醇。4.根据权利要求1所述制备脂肪族聚酯的方法，其特征在于所述脂肪族二醇与丁二酸酐的摩尔比为1.01-1.3∶1；所述丁二酸酐为颗粒，采用干式激光衍射法测得的平均粒径D50和在粒径的累积体积百分数曲线的90%处的粒径D90满足3μm≤D50≤380μm和D90/D50≤2.1。5.根据权利要求1所述制备脂肪族聚酯的方法，其特征在于反应体系中的反应压力由与反应物呈惰性的惰性气体调节；所述b）步骤中反应压力为130-200KPa；所述b）步骤中反应温度为170-190℃；所述b）步骤中进行酯化反应时间为20-180min；所述有机酸为对甲苯磺酸；所述过渡金属化合物包括钛化合物、锡化合物、锌化合物、锰化合物、锗化合物、锑化合物中的至少一种；其中，所述的钛化合物为二氧化钛、钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、钛酸四异辛酯、草酸钛钾、乙二醇钛和丁二醇钛；所述的锡化合物为二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、二（十二烷基硫）二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二辛基锡、二丁基锡、二烷基锡二马来酸酯和二硫醇烷基锡；所述的锌化合物为氧化锌和醋酸锌；所述的锰化合物为二氧化锰和乙酸锰；所述的锗化合物为氧化锗、辛酸锗、锗酸四丁酯和锗酸异丙酯；所述的锑化合物为三氧化二锑、乙二醇锑。6.根据权利要求5所述制备脂肪族聚酯的方法，其特征在于所述惰性气体选自氮气、氦气或氩气中的至少一种。7.根据权利要求1所述制备脂肪族聚酯的方法，其特征在于所述a）步骤中丁二酸酐和脂肪族二醇在室温、压力为100-200KPa的条件下混合，然后升温到脂肪族二醇的凝固点以上至60℃，得到丁二酸酐和脂肪族二醇的浆料，控制所述浆料中的水重量百分含量为0.05-1%；所述脂肪族二醇与丁二酸酐的摩尔比为1.