由脂环族二酸和脂族二醇制成的聚酯碳酸酯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113166384A(43)申请公布日2021.07.23(21)申请号201980084683.4(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公(22)申请日2019.12.12司72001代理人章敏李唐(30)优先权数据18214786.82018.12.20EP(51)Int.Cl.C08G63/64(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2021.06.18(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2019/0848472019.12.12(87)PCT国际申请的公布数据WO2020/126806DE2020.06.25(71)申请人科思创知识产权两合公司地址德国勒沃库森(72)发明人A·迈尔T·普芬格斯特H·W·许尔J·海吉尔A·贝尔廷权利要求书2页说明书12页(54)发明名称由脂环族二酸和脂族二醇制成的聚酯碳酸酯及其制备方法(57)摘要本发明涉及由脂环族二酸和脂族二醇出发制备聚酯碳酸酯的方法和通过该方法制成的聚酯碳酸酯。根据本发明的方法是直接合成，其中形成后续聚酯碳酸酯的所有结构单元在所述第一方法步骤中已作为单体存在。CN113166384ACN113166384A权利要求书1/2页1.通过熔融酯交换制备聚酯碳酸酯的方法，其包括步骤(i)使用至少一种催化剂和在至少一种脂族二羟基化合物存在下使至少一种脂环族二羧酸与至少一种碳酸二芳基酯反应，和(ii)对获自所述方法步骤(i)的混合物施以进一步缩合，至少随之除去在缩合中消去的化学化合物，其特征在于在所述方法步骤(i)中反应前，所述方法步骤(i)中存在的所有脂族二羟基化合物与所述方法步骤(i)中存在的所有脂环族二羧酸的摩尔比为1:0.6至1:0.05，优选1:0.55至1:0.1，更优选1:0.5至1:0.15。2.根据权利要求1的方法，其特征在于所述至少一种脂族二羟基化合物选自环己烷‑1,2‑二醇、环己烷‑1,3‑二醇、环己烷‑1,4‑二醇、环己烷‑1,2‑二甲醇、环己烷‑1,3‑二甲醇、环己烷‑1,4‑二甲醇、三环癸烷二甲醇、3,9‑双(1,1‑二甲基‑2‑羟乙基)‑2,4,8,10‑四氧杂螺[5.5]十一烷、2,2‑双(4‑羟基环己基)丙烷、四氢‑2,5‑呋喃二甲醇和1,4:3,6‑二脱水己糖醇，如异甘露糖醇、异艾杜糖醇和异山梨醇。3.根据权利要求2的方法，其特征在于所述至少一种脂族二羟基化合物是异山梨醇。4.根据权利要求1至3任一项的方法，其特征在于所述至少一种脂环族二羧酸选自化学式(IIa)、(IIb)的化合物或其混合物其中B在每种情况下彼此独立地代表碳原子或选自O、S和N的杂原子且n是0至3的数值。5.根据权利要求4的方法，其特征在于所述至少一种脂环族二羧酸选自环己烷‑1,4‑二甲酸、环己烷‑1,3‑二甲酸、环己烷‑1,2‑二甲酸、四二氢‑2,5‑呋喃二甲酸、四二氢‑2,5‑二甲基呋喃二甲酸、十氢‑2,4‑萘二甲酸、十氢‑2,5‑萘二甲酸、十氢‑2,6‑萘二甲酸和十氢‑2,7‑萘二甲酸。6.根据权利要求1至5任一项的方法，其特征在于所述至少一种碳酸二芳基酯选自式(2)的化合物其中R、R'和R''可在每种情况下彼此独立地相同或不同并代表氢、任选支化的C1‑C34烷基、C7‑C34烷基芳基、C6‑C34芳基、硝基、含羰基的基团、含羧基的基团或卤素基团。7.根据权利要求6的方法，其特征在于所述至少一种碳酸二芳基酯是碳酸二苯酯。8.根据权利要求1至7任一项的方法，其特征在于在所述方法步骤(i)中反应前，所述方2CN113166384A权利要求书2/2页法步骤(i)中存在的所有脂族二羟基化合物和所述方法步骤(i)中存在的所有脂环族二羧酸的总和与所述方法步骤(i)中存在的所有碳酸二芳基酯的摩尔比为1:0.4至1:1.6。9.根据权利要求1至8任一项的方法，其特征在于所述方法步骤(ii)在210℃至280℃的温度下进行。10.根据权利要求1至9任一项的方法，其特征在于在所述方法步骤(ii)中缩合成聚酯碳酸酯的所有单体在所述方法步骤(i)的过程中已存在。11.根据权利要求1至10任一项的方法，其特征在于在所述方法步骤(ii)中借助真空除去在缩合中消去的化学化合物。12.根据权利要求1至11任一项的方法，其特征在于制成的聚酯碳酸酯具有1.12至1.60的相对溶液粘度ηrel。13.根据权利要求1至12任一项的方法，其特征在于在所述方法步骤(i)中使用至少一种无机碱和/或有机催化剂。14.根据权利要求13的方法，其特征在于所述至少一种无机碱或所述至少一种有机催化剂选自锂、钠、钾、铯、钙、钡、镁的氢氧化物、碳酸盐、卤化物、酚盐、二酚盐、氟化物、乙酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、硼酸盐、氢氧化四甲基